Способ получения диалкил(арил)аминоэтилвинилили бис/диалкил(арил)амино/диэтилсульфоксидов

Способ получения диалкил(арил)аминоэтилвинилили бис/диалкил(арил)амино/диэтилсульфоксидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик () 1) 5О756 Т! с

Г

Г

I . .fI (Я) Я. Кл.

С 07 С 14 7/14 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) ЗаявлЕно 04,11.74(23) 2073769f 23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет(43} Опуолнк вано 25.03.76.Бюллетень № 11 ,45) Дат" oI,èêîâàíhÿ описания 09.04.76

Гоаудерстееииый каиитет

Саевте Миииатрее СС:Р аа делен иеааретеии» и открытий (53) Ю 547 544 07 (088,8) Трофимо ., H. К. Гусаром, Г. Г. Ефремова, С. В. Амосова, А, а=";хин,и Л. И. Лавлинская (72) Авторы изобретения

Ир салий инст. органической химии (71) Заявитель (54) СПОСОВ ;:ОЫ/ЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ (АРИЛ1 АМИНО- ИЛ ЛИЛ—

ИЛИ БИС,—., ДИАЛКИЛ (АРИЛ) АМИНО/ЙИЭТИЛС:"ЛЬ .. КСИДОВ

Изобретение относится к способу получеl ния диалкил (арил) аминоэтилвинил — или бис -(диалкил (арин) ами«.".,: -диэтнлсульфокеидо в.

Известен способ получения диалкиламино- g алкил (арил) сульфоксидов взаимодействием диалкиламиноалкнлгалогеннлов с меркаптидами щелочных металлов прн нагревании и ср де трет. — бутилсвого спирта с последующим окислением полученных сульфидов перуксусной кислотой и вьпеленнем целевого продукта известным способом.

Выход на стадии получения сулъфидов до 70%, на стадии окисления их около 90%. l5

Однако в литературе нет сведений о спо собе получения пиалкил (арил) аминоэтил.винил — илн бис -(аиалкил (арил) амино)— !-диэтилсульфоксидов. Кроме того, предложен- ный способ получения указанных соединений 20 на базе доступного сь|рья — дивинилсульфоксида и аминов имеет н ряд преимуществ, а именно одностаднйность процесса, простота технологического оформления, высокие вы ходы целевых продуктов (70-99%). 35

Описываемый способ получения аминосульфоксидов заключается в том, что дивинилсульфоксид подвергают взаимодействию с первичными и вторичными аминами с поо ледуюшим выделением целевого продукта известным способом, Процесс протекает по следующей схеме:

С»и ЕнаЕИ а&&,+Ее&&и(й )- C&& вЕНаЕНЕИ,МЕ(В )

В е е&иа(й&)

{а В МСН, Е»,йс»р&,Ма(й 9

1 в

1 где к.-й. - алкил, арил нли

1

Р-Н,R — алкил, арил.

Присоединение аминов к дивинилсульфоко сиду целесообразно проводить при 35-50 С, Когда конденсацию дивинилсульфркснда про водят с ароматическими аминами желатель.v на высокая температура (70-80 С)

Для получения аддуктов днприсоединения сульфоксидов процесс целесообразно провсдить в растворе этилового спирта со стехнометрическими количествами исходных реа507565 геитов. Моноаддукты могут быть получены при проведении реакдии и без растворителя или при использовании значительного (четь рек пятикратного) избытка дивинилсульфок,сида по отношению к амину, при этом необходимо медленно по каплям прибавлять амин к дивинилсульфоксиду, Выход целевых аминосульфоксидов составляет 70-99%.

Полученные аминосульфоксиды представляют интерес в качестве комплексообразующих сорбентов и экстрагентов редких металлов, а также как физиологически активные ве цества, мономеры или полупродукты ор анического синтеза, Пример 1, Бис-(диметиламино)-диэтилсульфоксид.

К 4,5 г диметиламина R 15 мл этанола медленно прибавляют 5,1 " дивипилсуль:: фоксида, после чего смесь нагревают в гьо, чение 1 час при 35-38 С и разгоняют в вакууме. Получают 8,8 г (94 () бис—

-(диметиламино) диэтилсульфоксида с т, кип. о

130 С/2 мм рт. ст.;

И -1,4900, и -3,9720, М

Найден, .: С 50,99; ll 10,66; Я 16,68;

914,02;

Вычислено, Ж: С 49,96; Н 10,47; 30

316,66; N 14,07.

В ПМР- спектре полученного соединения присутствует синглет метильных протонов при д 2.20 м. д, и неразрешенный мультиплет метиленовь х протонов с иентром при F 2.3Я м. д. в группе СН. СН 8

2 2

Пример 2. Бис-(пиэтилвмино)—

-диэтилсульфоксип.

По примеру 1 из 7,3 г диэтиламина в

1 5 мл э BHQ JIB и 5,1 Г ливинилсулбфоксида при 45-50"С онуча|от 9,9 r (807 ) бис-(пиэтиламиио -:иэтилсульфоксила с т.кип.

2Ю

1 35оС/1 мм рт. ст. и — 1,4860;

2о

0,9708.

Найдено, Ь; С 57,66; Н 11,48;

$13,52; / /11,41;

С Н Ф $О.

Вычислено, :. >. С 58,00; Н 11,36;

812,90; Й 11,27;

В ПМР =пектре присутствуют триилет метильных протонов (6 1,00 v. И.), квартет . метилеиолых протонов (Б 2,5 м. д.) этиль"ного радикала и неразрешенный мультиплат

Пример 4. Бис-(дифениламино)-диэтилсульфид.

К смеси 0,3 r натрия„16,9 г дифенила о мина в 15 . этанола при 40 С медленно прибавляют 1 r дивинилсульфоксида, после чего см 6 нагревают в течение 3 час при 55-80 .. и затем отгоняют этанол, Остаток выливают в СС! и выпавшие бе4 лые кристаи промывают водой, перекристаллизол. СС1 .. и сушат в вакууме. По: 5 г (70 "о ) бис — (дифенилам. сульфида с т. пл. 9496 С.

Найдено, . 5,67; Н 6,49;,37, 16;

М 5,93.

28 2С

В ычислe":

М 6,35.

В ПМР сне ...: полученного соединения присутствуют:::.,i и«6: фенильиых (7 л. n.) и метиленовых, "г) СН с центром при

8 4, 1 9 м. д, «ВСН с нентром при

8 2,86 м, д.) протонов, Пример 5. Диэтиламиноэтилвинилсупьфоксид.

К 20,4 r дивинилсульфоксида в 20 мл л этанола при 40 Г прибавляют 3,1 r диэтио ламина, после чего смесь греют при 45-50 С в течение 3 час и затем фракционироланием получают 7 г (90!n) диэтиламиноэтил,,о винилсульфоксида с т. кип. 104-105 С /

/1,5 мм рт. ст.; и >-1,4920 и 1 -0,9680, Найдено, .4: С- 54,30; Н 9,80; В 18,20;

С Н 5ФО.

8 11

76,33; Н 6,40; S 7,27;

Вычислено, %: С 5,24; Н 9,70; 17,02, Пример 6. Диэтиламиноэтилвинилсульфоксид.

Аналогично вышеприведенному примеру и. .

5,1 г дивинилсульфоксида 3,1 r диэтиламина, при температуре полу;ают 8,7 r (88", ) диэтиламиноэтилвинилсульфоксива.

4 с пентром при У 2.77 м. д. метиленовых протонов фрагмента N СН СН б

2 2

Пример 3. Бис - (втор-бутиламино)-диэтилсульфоксид.

По примеру 1 из 7,3 г вторичного бугиламина в 15 мл этанола, 5,1 r дивинило сульфоксида при 50 С получают 8,2 г (76%) бис-(втор,-бриламино)-диэтилсульфоксида с т. кип. 175 С /1 мм рт. ст., ь -1,4910>

0, -1,1089;

507 565

Составитель В, Полетаев

Техред Л. демьянова К орректор В. Микита

Редактор Т. Фадеева

Заказ Я Тираж а+ Подписное

Ц!(ИИ)!И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

11 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал IlllH Патент, r, Ужгород, ул. Гагарина, 101

i2 ! формула изобретения

1, Способ получения диалкил t àðèë) аминоэтялвннил- или бис — (диалкил (арил) ами» йоД диэтилсульфоксидов, о т л и ч а ю» ш и и с я тем, что дивинилсульфоксид под,вергают взаимодействию с соответствую шим первичным или вторичным амином при нагревании с последующим выделением иелевого продукта.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и й- 1О. с я тем, что процесс проводят в среде . этанола.

3. Способ по пп. 1-2, о т л и ч а юш и и с я тем, что получения Гис-(диарил)-амннодиэтилсульфоксидов лр вводят !ри 70 о

80 С в присутствии каталптнч ских количеств этилата натрия. 1. Способ по пп. 1-3, о т л и ч а н. и и с я тем, что получение алкиламиноэтилвинилсульфоксидов проводят црн 3550 С, добавляя соответствуюший амин к избытку дивннилсульфоксида.