Способ получения 2,6-пиридиндиальдегида

Способ получения 2,6-пиридиндиальдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

юс rt

I÷ f

Ъ

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С г 1

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 507569 (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22} Заявлено 04.01.74 (21) 1984101/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23} Приоритет(51) М. Кл, С 07D 213/69

Го".ударствеиный комитет

Сиота Министров СССР по делам изооретений и отирытий (53) УДК 547.824.07 (088.8) (43) Опубликовано25.03.76.Бюллетень № 11 (45) Дата опубликования описания 28.05.76

С. А. Гиллер, М. B Шиманская, Л. Я. Лейтис, А. A. Авотс, Э, Д, Симансоне, Я. А. Гаварс и Г. B. Глемите (72) Авторы изобретения г7!) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза

AH Латвийской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ПИРИДИНДИАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к улучшенному с.-особу получения 2,6-пиридиндиальдегида, ко-

) торый применяется в синтезе биологически; е активных соединений и лекарственных пре1 паратов. 0

Известен способ получения 2,6 -пиридинди/

:альдегида, заключающийся в том, что 2,6 -диме тилпиридин подвергают парофазному каталитическому окислению кислородом воэду;ха при температуре .250-450оС. B качест- 10 ве катализаторов исйользуют окислы металс лов У, У1, УП групп.

Для повышения вь хода целевого продук та предлагается способ получения 2,6-пири- 15 диндиальдегида, закл очающийся в том, что

2,6-диметилпириднй подвергают парофаэному каталитическому окислению кислородом воз-. духа при повышенньй температуре в присутст гни трегерного ванадий-молибденового ка- >О тали=-.второ, промо гированного окислами ме таплов, например серебра или меди, с послед„юним выделением целевого продукта известными приемами.

Оптимальным соотношением окислов ва1 надия, молибдена и промотора в катализаГторе является 10: 30:0,2-1,0.

При изучении реакции парофазного окисI ,ления алкилпроиэводных пиридина в присут ствии сложных ванадий-молибден-окисных катализаторов, прототированных окислами г ! серебра, меди, кадмия, никеля, титана, це« рия, цинка, а также при всестороннем иссле овании структуры и электронных свойств казанных катализаторов методами ИКС, ЯЯР, рентгенографии и влектронографиибыло

1 обнаружено, что преимущественное окисление ! одной или двух метильных групп в карбонильные группы определяется главным образом струк1 турой катализатора, обусловленной специфи ческим взаимодействием ионов добавок с основной системой каталитически активных

I веществ.

При использовании в качестве модифика» ,торов кадмия и никеля, обусловливаюгцих

1 ,изменение длины связи ванадий - кислород ,и появление вакансий, реакция парциального окисления 2,6-диметилпиридина осушествляется в основном с участием только одной метильной группы (селективность 70-90Ъ) ! t(:.>т - я!в т тл! О(>,; ° гт>,! (1 .13>1 т>(т(-., j птт, !

" " " тг >:

1! ! . ! |( г, ;.

° т(:>Ь- Р. т, i т :т, с> . (П(>ОП. ."СК(1(0 Т .:, !Зт, . .Ъ г,.! ! >(11>! !-;(iц!1," - г т

;- .«З .iF. (Я" Г . О: ПП(>(тт>> ИН!i

Bl!0!!",. !.>блипу, ОПЫТЫ (, 2) . ПРИ В!тЕДЕН(!И .>Д((0!(ЯЛЕНТНЫ3(. т(Е ТЯЛЛОВ>т . Я и C Ppe б-.,сдь пр(тисходит су(дестве,(няя 1>е(3е*.(1 . !>е(т(етк,(катализатора из--за ъ 1(тт H т(3 Рд ИНЯ 7гиИ HOHOB ВЯНЯ ДНИ И ОО

-«>HliH cTf33j KTgP типа BaHBJIHB Bb(x бронз,.

>ИЗЯТО ЭЬ(, ТЯКОГО ТИПЯ! CI10CO>5CTB3>10T O r

:К(ЕННОМУ ОКИСЛЕНИ(0 ОбЕИК МЕТНЛЬНЬИ;.!,(В Мотлак>тп>Е ДИМЕТ((т!П(гт!)ИДИНат ПТЗИ

Выход 2, опиридиядиальдегида Пост. -(Гй- =

- 0"-4 От ТЕОРЕ-"И.(ЕДОКИ ВОЗ(о(о)КНС>го. (.>iI(.=.1>1,:1(> О О Огг"„ПСИНЕ Си ТЕМ т!TO;ip!> B!(ОП(-, тгт! (т>1И(т)ОВЯНБОтт (TpYI(,"j /pe Катаг(ИЗЯТОРЯ Д(3= (t 1 т т Ет ООЛЕЕ От(> тМЯЛЬНОЕ ГЕОМЕ ():>И!(Е(.К(3Е

",e CТВИЕ !(а(Я>(итит(ЕС!(и I ИЛ I ЯДСО(>1=>ПИ:=

>НПО ЯКТИВНОГО ПЕНТ(га И Opl ЯН K lee К ОИ KIOЕi*," Ibi, 1> (тоь(есс .,ажно вести непрерывно пс. цэя:-!

:Е:...!ЕО>Е В 1 таит>НИЕ ) (3(3 Иа(° За Е;-О 1(Е. И(::: .,Етт>Е(,-(ЕПУ --..ЯТЯЛИЗЯТОО ЦРактп -(ЕСКИ 1(Е своей а!(тивности.

1;.Я!(Ест(>Е ИСХОДНОГО СЫРЬЯ МО>КЕТ ОЬГГЬ .-co0!(ьзов(>(.я технинеская смесь 2,6 =-ли-»г:".:.!.>(31П(!РИДИНЯ С З-МЕТИЛПИРИДИНОКI, ИВЛН(0jL;;:i!i "и Отходсм произвоцстВя изоттикОтпн >ВОН ,-:;,С,.(отЫ ПЗ ф -ПИ(:ОЛИНОВО(1 ((1(>яКПИ!т; . 1=

1т ." 1>(П>3ПДИН ОКИГЛПЕТСП !>ЕЗНЯтт((ТЕ(1(т110

П,;::, -, -КЗГ>(т:: Пто t!i(i ТЬ(Ст т !.Я:, (".. "- >, . (бг ....:, .-г>(т! .:,jili;-. "ò;:,т:,.(i;

>, (3 1 ti, С, .! .,. Еi3 - 3 >",. .. " Р! !! .I !

-"! ИМ(т"! И>1ПИ!31(и>1!(ат . (1 .; .;т>,1(т.

1". ". д" КТЫ i i:--т> Цlli "." !" В 1И (та>! (ii i С >Г! o j .0! f, (Ггтзт е43кт Я т(. -! е 2 „.:--:=.il!j t> l(j j! (!(i!K3, (ьд! —. 31 L HO(I I 1ov >т Я ТЯП!ГЗЯ Те -.,-OC 1 Å ВЛ(Б. .: 4. Ъ) . (fÇ ВОПЛО> O> (ã! Я-.!!За"(а;., >-*(ц!(Г((((!1;!(т((1(а li,,(гт":НД В>,т(>Е>тт! (Сг! B -C-CÐ-КУI Ен т >> -,о!жл Р-!,ИЕ;;; ! !10(тс ИМЯ. !,1(3с;е 5 гас Работь." Реакто(па ",:гд((:-1-1 ! Йтализат В ког(инеcTBc 3 20(((и!!1 = êcTp !ÃI-"

> .т!ОТ г(31 1-!Л 3(ЛО(3ОЦ>0(3? (тд y O K гт (г(! >т(111.

«-.!!т» 1:(3Я((г v !>IBT ->(т-" бе-,:;io>3! i 0-,0 у: - =.;;": !i (кпт Рив т (!31! л ьт (3„3 (от и От(0! I>t jcп н i Орго(1)(3 Р к!

Пт.-П1>0;3СЯГ.;>3OBa>!:.it11:- (2 !6-днк(ЕТИЛ>П(1(p(1.:,!Itт о °, гт>i!1!il У;(т>11ЛЛ;>-Птп;.; -! .i- K>T ПРот,;т(о(ВЯК> О>(,1:,;г, П-."

РОЛЕИНОГ(О!(ii; 1>1 (> t Е;.Нит!e(:1;;0(О:Ц ОП jKТ->

2, », !т Г, ! >(. ë : 11 . Ре к (тис3 ял. Пзя((H! t из с, ° (е--.

>! сй бензОЛ-г(- .(lтан (!, () т, .пл...> 1. -

>, ) > (по -"i(ITepÿ 7p! IIb!ã t дтт ннЬ(м 2тт .. .

10,> (!ЯтйдЕHO. /О, (С>,.:i!((! 3>68; 1; .! (" >т3 Э.,,!-!.й С>„

З 2 т, .1-1!.„ .;((-1-;!., - то(,(.. т ..* .!"!, > . т .

Онтактнь!е Гязь 1(РОИ(тска((3т т(ерез .З>б

СOf>(!C p CO ((-т(3 М i "=(i /о НОГО ВОДНОГО Dc;—

C- - B(- PB . -: -- 1И (1:3:— ИС Л 0" 0 Г((Д > 13 КС !т Л>Я(т И(та H PH

8(>=В(! (. т(! З,> ЧЯС рабОТЫ РЕЯКтОра ((, -;>яс тв(!1! ка1 я.(>>з;1; я 1(в(! I Рг>лизу(от 2,3 Уо-ны(и

, >Я(1 !3(3! >ОМ ЯК>. . ИЯКЯ ДО fi! P>, . т >ЫПЯВПП(й =,6:- IИ(гиппн.тилпl-,дт(3!(СИЯ От(т(>ИЛЬТ(>ОВ"-,1ва(0(И

i !. !т->К!>И(Я > 1!!.>оlп!В(>10": ИЗ РОДЫ, (: т(3 т С

,тг,!(В>и (ття(3!(т! А ". I u itуча(ОТ 2(3, (т бЕЛОГС> кf>.-icTBJI>и !тск(гго 1>(>шестпя с и. Пл. 208= ,г (1, (, 110 ГИТЕ! !.. :>T >>ii>! t Ы!т > j!19HНЫК(= т. (. F„,. („,!! К „О ! (" (> С ">. !! 4 >...1 !т! о>

Пример 2„отнялог(тчно при((еру

Пет:.! " f (. OT =- - :: IИ"- ИДИКДИЯЛЬДС Г(;С> В ПОИСГ(тс >т-„. f!.,0, iC i (>В >1" 0 >Iã.та.п:(З:-т { О, >8, 1:. I т>0::. !ЕД *f. „ ДЕ>3>КЯ(т .(>С-: — >> ;. 1 (Я * "!(, т-," i J ;Л (! =-: т;з (:;i(>å(:>,о;к>ii iñ1B ! \ г !

i — i и с(1(н а à — .«От, 507569

° и

U о й,-,

Я С4

Ц

ЙФ

Ф ( (0

С3

3";

СО Ю

o o

М о

2 о

Л

Е:

И

Ю

Ф д Ф б

О. <ц 1

X o сЯ, + 0 <

Е 2

0 Ю„ . О. н .л е г- я 4 с

tQ сч и й ) а о а с о о о» о о Ф - 1 O () ф

Г- (5 С 3 СЧ К Л о: о о а о о

Я Q (0 (0 со ct m O ф С0 С4 (4 л o g о О е1 е"» 1 Я

o Q 0

9 $ о 8 3 8

Л Сб с1 ф Т 7 о с ф Я О. О.

h4 М О О

507 569

Составитель B.Êpâòóí

Редактор Н.Ианилович екред Е.Подурушина

Корректор Л.Брахнина

5778

Иад. М//(Заказ й8З

Подписное

llHHHllH Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, !13035, Раушсиаи наб., 4

Филиал ППП «Патент „г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения 2,6-пиридиндиальдегида парофазным каталитическим окислением 2,6-диметилпиридина кислородом воздуха при повышенной температуре с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, окисление проводят в присутствии трегерного ванадий-молибденового катализатора, промотироианного окислами металлов, например серебра или меди. б 2. Способ,по п. 1, о т л и ч а ющ и Й с я тем, что соотношение окислов ванадия, молибдена и промотора составляет

10: ЭО: 0,2-1,0.