Способ получения 2-оксо-4-арил-1,2,3, 4тетрагидробензохинолинов

Патент 507570

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

(11) 50-,5-,0

ОЛ ИСАНИЕ

ИЗО6РЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено22.07.74 (21) 20 17802, 23 вЂ” l с присоедие.ениеси заявки № (23) Приоритет

2 (51) М. Кл. (0 Г 1. (07221.

Гасударстееккый комитет

Совета Микистрае СССР оо делам изобретений и открытий (43) Опубликовано25.03.76.Бюллетень ¹11 (5Ы) УДК «8- 1 8.0 (088.8) (45) Дата опуоликования описания (?2) Авторы изобретения

О, Я. Нейланд, И. Э. Лиелбриедпс и Я. А. (трод (71) Заявитель

Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (54) СПОСОБ Г1О. 1У ЧГ:.НИЯ

2-ОКСО-4 вЂ” АРИЛ-1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОББНЗОХИ1i(1. 1!1НОВ

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений -2-оксо-4-арил-1,2,3,4-тетрагидробензохинолинов формулы

Ar где А вЂ” -или h. -â€” конденсированное бензольное кольцо и Ar вЂ” арил.

Такие соединения могут применяться в качестве лекарственных веществ.

Предлагаемый способ отличается тем, что арилен- ck -(или - J3 -) нафтиламин подвергают взаимодействию с изопропилиденмалонатом в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

В качестве растворителей применяют бензол, спирт, хлороформ, диоксан или четыреххлористый углерод.

Процесс проводят при температуре от

40 до 140 С.

Пример 1. Получение 2 -оксо-4-фенин-1,2,3,4-тстрагидробензо(1т ) хинолпн:

1,2 г(0,005 . 1) Бензилиден- M -нафтплак ина, О, 7 r (О, 0Ñ 5 М) изопропплнденмалоната, 2 мл бензола кипятят 1 час.Выпавший целевой продукт фильтруют, промывают этанолом. Выход 1 г (73 o); т. п l. 201 (. (пз бензола) .

Найдено, .ol Г 84,05; Н 5,49; N 5,2 1, С Н NO.

Вычислено, ) : С 83,50; Н 5,53,: 5, 13„

ИК-спектры в парафиновом мас.ie (14001800 см и гексахлорбутадиене (280015 3600 см ): 1677(72); 1605 (пл.), 3218; 3186;

Пример 2, Получение 2-оксо вЂ” 4вЂ”

-фенпл-1,2,3,4-тетрагидробензо-()т )хинолина, 20 2,3 г (0,01 М) Бензплиден- с» -нафтиламина, 1,4 г (0,01 М) изопропиленденмалоната, 5 мл хлороформа кипятят 3 часа. !)ь охлаждении выпавший продукт фильтруют. промывают этанолом. Выход 1,5; (55" ); т. пл. 198-9оС (из бензола). Данное со )О 7 5 7л единение ??дентично с соедпнегпее, по.?ученным пэ указанной метод??ке (примео l ), 1К-спекrr ы идентп?ный и отсутствует денресс??я т. пл. р ?? ?? е r 3, Получение 2- 3?ceo-4-фе??????-1,2,3,-1--,åòðàãïäðoáå??çî(b. ) хин:>;шна.

2 . 3 г (О, О 1 М) Бензилиден- 6. -ьафтпламина, 1,4 г (0.0 1 М) изопропилиденмеловЂ” ната, 5 мд четыреххлористого углерода к,вЂ” пятят 3 часа, По охлаждении выпавший нелевой продукт фильтруют, промывают этанолом, Выход 1,8 г (69%); т. пл. 199-200 С (из бензо IQ) . Полученное соединение идентично с соединением полученным по указанной к? етодике (пример 1 ), ИК-спектры идентичны и отсутствует депрессия т. пл.

Пример 4. Получение 2-оксо-4вЂ”

-(2 -нптрофегп?л) -1,2,3.4-тетрагпдробензовЂ” (?1 ) хпнолина.

2,7 г (0,01 М) 2-Нитробензилиден-,. -нафтиламина, 1.4 г (0,01 М) изопропиненденмалоната, 8 мл бензола кипятят 2 часа, Выпавший ценевой продукт финьтрукт, промывают этанолом. Выход 2,0 г (63%), т. пл.

253-4 С (пз уксусной кислоть: и воды) .

Найдено, o . С 71,78; Н 4,26; Й 8,66.

19 14 2 3

Вычислено, %: С 71,75, H 4,43; N8,82.

ИК-спектоы в парафиновом масле (14001800 c?? -) и гексахлорбутадиене (28003600 см 1): 1674 (75); 1634 (пл.);

1G0G(49), 3230; 3186; 3117.

П 1? .::? е р 5, Получение 2-оксо вЂ” 4-(4 -хлорфенил) вЂ” 1,2,3,4-тетрагидрэбепзо?? ) хпнолина, 2,6 г (0,01 М) 4-хлорбензилиден- о?.вЂ”

-нафгинамина, 1,4 г (0,01 ?M) изопропилидс:и?ег?оната, 8 мл бензола кипягят 1 час.

По oxëàæäå?-;èè выпавший целевой продукт ф??ньтруют. промывают этанолом. Выход 2 г (65;o); т. пн, 209-10 С (пз диоксана и воды), Найдено, %: Cl 11,46; N 4,72,.

Г Н NOC1

Вычислено, %: Cl 11,50, N 4,55

ИК-спектры в парафинэвом масле (1400

1800 см ) и гексахлорбутадиене (2800-1

3630 см 1) 1676(67); 1632 (пл,);

32 28: 3195, 3124, П 1-. и м е р 6. Получение 2-оксо 4

-фенин-1,2,3,4-тетоагидробензо(f )-хино, и?1а.

1, 1 г (0,005 М) Бензилиден- ?3 -нафтпле лина, 0,7 г (0,005 М) изопропилиде? маноната, 5 мл зтанэла кипятят 0,5 часа, Вь пав?кис кристалл?.; отсасывают и промы?зеют этано lэ, Выход 0,87 г (65oo); т. пл. 263-4 С (из диоксана) .

Найдено, %: С 82,99: Н 5,59; N 5,18, 19 1

Вычис?енэ, .o . С 8350; 11 553 N 5 13.

ИК-спектры B пареф?.новок?, .ас??е (14001800 см ) и гексах?эрбутедисне (28003600 см ); ? 683(78); 1643 (пн.);

1622(57); 1608(50); 3197; 3110, Пример 7. Г!элучение 2-оксо-4-фег?ил-1,2,3,4-тетрагидробепзэ(ф ) -хинол????е.

2,3 г (0,01 М) Бензи.шлеп- Я -нефт.?намина, 1,-4 г (0,01 М) пзэпропплиденмалолата, 5 м:? х.юроформа кипятят 3,5 часа. П "охлаждении выпавший продукт фильтруют, прэх?ываю? зтенолом. Выход 0,7 г (26;o); о т. пл. 262-3 С (из дпоксана) . Данное со-единение идентично с соединением, полученным по указеннс:й .,?етодике (пример 1), ИК-спектры пдентичнь? и этсутствус-. депрессия т, п.л.

Пример 8. Получение 2-: ксо-4-фенил-1,2,3,4-тетрагидробензо(1- )хинолина.

2,3 г, 0,01 М) Бензплиден-,З -нафт??ламина, 1,4 г (0,.01 М) изопропиниденмалоната, 5 мл дпоксана кипятят 2 часе, По ох??ажде????и иь;павший продукт филь-,руют, ?Ipoмывают этаноно ?. Выход 0,7 г (26%): т. пл. 26"-3 С (из диоксана) .

Данное соединение ??дептично с cçåäè??åнием, полулег???ь: л по указанной .;?етэдпко t (пример 1 ), ИК-спектрь? идентичны;? этсутвЂ” ствует де??рессия вЂ”. гл, 1 р и м е р 9, Получение 2-оксо-4(вЂ”;вЂ”

-нитрофенпл) -1,2,3,4-гетраг??дробензэ() - )вЂ” хинонина.

2,7 г (0,01 М) 4-нптробензил:?ден-. >вЂ” нафтг?намина, 1,4 г (0,01 М) изопропилиденманоната, 10:?н этаноле к??пятят 0,5 часа.

Выпавшие кристаллы о-сасывают, промывают этанолом. В?яход 2,5 г (78%); т. и, .

265-6оС (из диметилфэрмампда), 11ейдено, % ? С 71,84; Н 4.47; 11 8,4

19 14 2 3

Вычислено, %? С 71,75; il 4,43, N8,82, ИК-спектрь; в параф»новом масле (14001800 см 1) и гексахлообутадиене (28003600 см-"-); 1679(80); 1625(59);

j 601(54); 3205; 3109.

Пример 10. Г1олучение 2-оксо-4 л 4 -хлорфенин)-1,2,3,4-тетрагидробензо() )вЂ” хинолина.

2,6 г (0,01М,) 4-хнорбензиниден- /

-нафтиламина, 1,4 г (0,01 М) изопропп507570 г

В. Исуравлев

Составитель

Редактор H.Ltàíèëîâè÷ Техред Е.Подурушина корректор Л.Котова

Изд. l4 /Я Тираж

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Заказ 5554

Подписное

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 лиденмалоната, 5 мл этанола кипятят 1 час.

Выпавшие кристаллы отсасывают, промывают этанолом. Выход 1,9 г (63%); т. пл.

233-4 С (из диоксана) .

Найдено, %: Сl 11,39;Й4,78.

С Н NOC1

Вычислено, %: Cl 11,50; Й 4,55.

ИК-спектры в парафиновом масле (14001800. см-1) и гексахлорбутадиене (2800- 10

3600 см ); 1685(87); 1655(пл.);

1621(68); 1601(61); 3203; 3185, Формула изобретения 15

1. Способ получения 2-оксо-4 арил-l, 2,3,4-тетрагидробензохинолинов формулы где A вЂ” у вЂ” или h конденсированное бензольное кольцо и АГ вЂ” арил; о т л и ч а юшийся тем, что арилиден- о -(или -P3 нафтиламин подвергают взаимодействию с изопропилиденмалонатом в среде органического растворителя, например бензола с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способно п. 1, отл ича юшийся тем, что процесс ведут при темо пературе от 40 до 140 С.