Способ получения производных 1,4-дигидроимидазо(2,1-с)ас- триазина

Способ получения производных 1,4-дигидроимидазо(2,1-с)ас- триазина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (11) 507 57 1 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено11.Р6.74.(21) 2031576/23-4 с присоединением заявки (23) Приоритет (43) Опубликовано25.03.76. Бюллетень №11 (45) Дата опубликовав я описания 12.04.76

2 (51) M. Кл.

С 073 253/08

С 07 D 235/02

Государственный квинтет

Совета Мнннстров СССР оо делам нзооретеннй

И OTKPulTkk (53) УДК 547.785.5 (088.8) (72) Авторы изобре- иия

М, В. Повстяной, П. М. Коч ргин, E. B. Логачев . и Э. А. Якубовский

Херсонский филиал Одесского технологического института им. М. B. Ломоносова (71) Заявитель (54, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,4-ДИГИДРОИМИДАЗО (2 1-с) AC-ТРИАЗИНА 1

1 г

О

w- сн — с-а

c3 (8 "э) NH

CC(sea ) С вЂ” В е

I мй

Ю ги R — НЙ, Ar НИ R Н Ac%, Ят

Изобретение относится к способу полу,чения производных 1,4 — дигидроимидазо (2,1-с) ас-триазина общей формулы! где < — - алкил или арил, когда < — водород, R+R вместе образуют сконденсированное циклогексановое кольцо, Х- сконденсированное бена ыьное или нафталиновое кольцо.

Указанные соединения используются

g Iâ качестве крас :телей, полупродукт в для

,,органического синтеза, а также как люмино-! форы и ингибиторы кислотной коррозии ме,таллов, Известны способы получения производ10 ных 1,4-дигидроимидазо (2,1 .:)ас-триазина на основе 2-хлор(ме. илмерквчто) ценз(нафт)имидазолов по следующей схеме:

507571

X- сконденсированное бензольнсе ипи нафталиновое ядро.

Недостатком известных способов получения 1,4-дигидропроизводньгх указанных три(тетра) циклических систем является многостадииность, сложность синтеза, низкие выходы и ограниченный ассортимент промежуточных M -аципметил-2-valse шенных бенз(нафт)имидазолов.

С целью повышения эффективности процесса предлагается гидразинимидазоп общей формулы

МН к мккн где X имеет приведенные выше значения подвергать взаимодействию с соответствующим (г) -галоидкетоном в присутствии основания при кипячении.

Реакция легко протекает при чагревании в среде органического растворителя, например, этанола, изопропанопа, диметилформамида, в присутствии щелочных агентов (тризтиламин, пиридян), и целевой продукт выделяется известным способом, Эта реакция протекает через стадию образования промежуточных гидразонов, которые нет необходимости выделять, так как при нагревании в присутствии щелочных агентов они легко циклизуютзя в соответствующие триазинобенз (нафт) имидазо.lb.". o о

Пример 1. 1,4-дигидро-3-(п-нитрофенил) бензимидазо (2,1-с) ас-триазин.

К раствору 1,48 г (0,01 моль) 2-гидразинобензимидазола в 20 м I зтанопа приба1пяют 2,4 г (0,01 моль) и -нитрофенаципбромида и 1,5 г (0,015 моль) триэтиламина. Смесь кипятят 30 мин, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой, а затем эфиром.

Выход 1,5 г (51%). Желтые призмы, о т.пл. 297-299 С (с разл. водный диоксан)

Найдено: 23,5 «а.

0 3 Ннйува

-Вычислено: М 23,8%. Пример 2. 1,4-дигидро-3-(п-хлорфеиил) 5,6-диметилбензимидазо(2, 1-с } ас« Рри азия»

Смесь ".,8 г (0,01 моль) 2-гидразино-5,6-дпметипбензимидазола, 2,6 r (0,011 моль) и-хлорфенацилбромида и 1,5 г (0,01 моль) триэтпламина нагревают и обрабатывают, как описано в примере 1.

r о

Выход 1,3 г (45%), т.пл. 309-310 С (с разп. водный ДМФА).

Найдено: Й 18,3%. с,,н„.i<, 4

Вычислено: 18,00%, Пример 3. 1,4-дигидро-З-этип-бензимидазо (2, 1-с ) ас-три азин, К раствору 1,48 г (0,01 моль)Х -гидразинобензимидазопа в 20 мп этанола прибавляют 1,5 (0,01 моль}Х вЂ” бромэтилметилкетона и 1,5 r (0,015 моль) тризтиламина. Смесь кипятят 2 час, избыток растворителя отгоняют в вакууме, густое ро масло перетирают с эфиром, осадок отфильтровывают и промывают водой.

Выход 1,2 г (60%), т.пл, 243-245 С (водный метанол).

Найдено; М 28,4%.

И ц "и<4.

Вычислено: Й 28,1%, IT p и м е р 4. 1,4-дигидро-3-(п-нитрофенип)имидазо(2,1-с)ас-триазин.

К раствору 2,0 г (0,01 моль) 2 гидразинонафта (1,2-3) иь1идазола в 15 мл диметилформамида прибавляют 1,5 r (0,015 моль) тризтиламина и 2,4 г (0,01 моль) и-нитр н енаципбромида. Смесь кипятят 2 час, охлаждают, выливают в воду, выделившийся осадок отфильтровывают и промывают .холодным метанолом.

Выход 1,7 г (50%), 1-.пл. 278-280 С (с разп. водный ДМФА)

Найдено: И 20,2!о

,, Н,,И О

Вычислено: N 20,4%.

П р и и е р 5. 1,4-дигидро-3-тиенил35 нафтоимидазо(2, 1-c) ас-триазин.

Смесь 2,0 r (0,01 мо, ь) 2-гидразинанафто(1,2- (1 ) пмидазопа, 2,0 г (0,01 моль) бромацетотиенила и 1,5 г (0,015 моль) триэтипамина в 15 мл диметипформамида нагревают и обраоатывают, как описано в примере 4„

Выход 2,1 г (70%). Желтые плас. инки с т.пп. 328-330 С (c разп. водный ДМФА).

Найдено,%: Й 1 8,4; 9 1 0,4, 4у "a 4

Вычислено,%. Й l8,4; 5 10,5.

Пример 6. Бензимидазо(2,1-с) ас- (1,2, 3,4,5-пентагидрс) бензо(6,5 - j )

ЬО -триазин.

Смесь 1,48 г (0,01 моль) 2-гидразинобензимидазопа, 1,8 г (0,01 моль) бромцикпогексанопа и 1,5 г (0,015 моль)триэтиламина в 15 мл диметилформамида нагревают и обрабатывают, .как описано в примере 4.

Выход 1,2 г (40%), т.пл, 289-290 С (с разл, водный ЛМФА ), Найдено: hJ 20,0;ь.

60 С, Н, й, 2Í„Î. 507571

Составитель Т. Раевская

Редактор О. Стенина Техред N. Левицкая Корректор С. Болдижар

Заказ 1709..

Тираж 576

Подписное

UHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035,Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул, Гагарина, 101

Вычислено: И 21,4%.

>< p и м е р 7. Нафтимидазо (2,1-с).ас (1, 2, 3,4, 5-пентагидро) бе нэо (6, 5-/ ) триазин.

Смесь 2.,0 г (0,01 моль) 2-гидразинонафто(1,2-а)имидазола, 1,8 r (0,01 моль) бромциклогексанола и 1,5 г (0,015 моль) триэтиламина в 15 мл диметилформамида нагревают и обрабатывают, как описано в .примере 4.

Выход 1,0 г (37%), т.пл. 294-295 С (с разл. ДМФА-уксусная кислота}.

Найдено: lV 20,5%

0 " я а

Вычислено: hl 20,49о.

Формула изобретения

Способ получения производных 1,4-дигидроимидазо(2,1-ñ) ас-триаэина общей формулы.Л„.

l

Н где Р— алкил или арил, когда У вЂ” водород, RiR, вместе образуют сконденсированное циклогексановое кольцо;

19 Х-сконденсированное бензольное или нафталиновое к льцо, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности

1 процесса, гндраэиноимидаэол общей формугде Х вЂ” имеет укаэлнные значения, подвер1 ают взаимодействию с соответствующим .< — галоидкетоном в присутствии основангч при кипячении,