Способ получения эластичных полиуретанов

Способ получения эластичных полиуретанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Q Д Ц C Щ» IH Ц Р j„„ео7н9

М ЗОБРЕ7Е 14 ИЯ

Союз Соеетскмх

Социапмстммески.". т3 п т gчl6р

К АВТОРСКОМУ СВМД ПЛЬСТВУ (61} Дополчнтельное к авт. саид-ну (22) Заявлено15.02.74,(2т ) 1996980/23-5 с присоединением заявки ¹o— (23} Приоритет—

{43) Опубликовано 25.03.76,Бюллетень № 11 (45) Дата опубликования описания 06.04.76 (51) М. Кл, С 08571/04

Гжударатввииьа н0митит ьюевте Меиатроо СИР ав делам из00ретеннй а ОтхрытхЙ (53) УДК 678.664 (088.8) E. И. Федорченко, 3. Ч. Пазенко и А. П. Греков изобретения

{71) Заявитель

Институт химии высокомолекулярных соединений

АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАСТИЧНЫХ ПОЛИУРЕТАНОВ

20

Создание искусственных полимерных материалов, способных заменить природные ,высокомолекулярные соединения, используемые, в частности, для изготовления одежды и обуви, является актуальной народнохозяйственной задачей, В этой связи важное значение имеет степень гидрофильнс сти синтетических материалов, поскольку она, в конечном счете, определяет пригодность их использования в:,гигиенйческом отношении. Разработка способов повышения гидрофильности полимеров при одновременном сохранении высоких прочност ных характеристик особенно важна в области уретановых эпастомеров, которые ока зались перспективными для создания высококачественной синтетической кожи.

Одним из путей повышения гидрофцльности является введение гидрофильных групп или блоков в саму макромопекулу полимеров посредством их синтеза из соответствующих мономеров.

Известен способ получения подиуретанов,,содержащих гидроксильные грут.пы в бокоI вой цели, реакцией стехиометрических ко2

,личе"тв органических диизоцианатов со .смесями: одноатомного спирта, гликопя с мол.в. 750-3000 и трехатомного

,спирта в присутствии катализатора при

75-120 С (1,21 . Образованный поди мер имеет разветвленное строение с нерегулярным расположением гидроксильных групп вдоль цепи. Обработкой его при о

125-160 С м-фенипен-бис-малеимидом

t получают вулАанизат со следующими меI ханическими показателями: сопротивление разрыву 6 =275кг/см2,относительное удлинение Я =730%.

С целью получения линейных гидрофильных полиуретановых эластомеров с регу, лярным расположением гидроксильных групп предлагается способ, предусматривающий .использование в качестве удлинителя цепи макродиизоцианата триолы оксазолидонового ряда следующего строения:

; на

Р-сН -CH-СН И СНСН -Р г

ОН С-0

О где К = -ОН (триод А); -OCHCH ОН (триол Б).

При этом, в отличие от известного способа, в процесс образования полиуретановых зластомеров вовлекается меньшее ко- б личество компонентов, а саму реакцию òðâводят при комнатной температуре. Регулярное расположение гидроксильных rpynn в папимере цозвочяет получать на его.основе сшитые эластомеры с более высокими механическими показателями (табл 1, М 4 и 6) и хорошими гидрофильными свойствами.

Способ получения линейных гидроксилсодержащих полиуретановых пленок заклю-, чается во взаимодействии дифенилметандпизоцианата с простыми или сложными полиэфирами в молекулярном соотношении

2:1 с образованием макродиизоцианата и последующем прибавлении к нему раствора триола в диметилформамиде при 25 С„

При этом необходимо строго соблюдать стехиометрическое соотношение изоцианатных и первичных гидроксильных групп триача для сохранения свободными его вторичных гидр оксилов.

Прибавляя к раствору полученных таким способом линейных полиуретанов определенЩ ные количества сшивателя (диизоцианата) можно в некоторой степени регулировать ,механические и гидрофильные свойства полиуретановых пленок.

Иа основе синтезированных полимеров

И получены эчастичные прозрачные пленки с пределом прочности при разрыве до

400 кг/см2 и относительным удлинением до 14000%.

В табл. 1 приведены некоторые свойства полиуретановых пленок в зависимости оч природы полиэфира, триола и типа сшивателя.

Влияние качичества сшивателя (гексаметилендиизоцианата) на механические и гидрофильные свойства пленок, пссчученных на основе полифурита 1000, предглавле.ко:в табл. 2.

Пример 1. В трехгорлый реактор. снабженный механической мешалкой и трубкой для подвода инертного газа помещают 40,0 г (0,04 моля) полифурита (мол. в. 1000), 20,0 г (0,08 мали) свежеперегнанного дифенилметандиизоцианата и смесь нагревают при 50 С. По о достижении 5,61% NCO-групп макродиизоцианат охлаждают, растворяют в 200 мл с, шщенного диметилформамида и к нему при комнатной температуре приливают раствор 7,0 r (0,04 моля) триола А в 20мл диметилформамида. Полученный густой прозрачный раствор вакуумируют, разливают на тщательно очищенные сте ла и высушивают в сушильном шкафу при 100-120 С в течение .

8 час. Свойства пленки представлены в табл. 1, М 1.

Пример 2. К полученному по примеру 1 раствору линейного полиуретана прибавляют 6,7 г (0,04 моля) гексаметилендиизоцианата, перемешивают, вакуумиру1 ют и разливают на стекла. Свойства вы-. сушенной пленки приведены в табл. 2,) 85.

П р и. м е р 3. В реактор помешают

40,0 г (0,05 моля) олигодиэтиленгликольадипината (мол.в. 800), 25,0 г (0,1 моля) дифенилметандиизоцианата и нагревают при 45 С. По достижении 6,5% N СОгруппы макродиизоцианат охлаждают, растворяют в 200 мл диметилформамида и к нему приливают при комнатной температуре раствор 14,0 г (0,05 моля) триола Б в 20 мл диметилформамида. После перемешивания в течение 1 час к раствору прибавляют 10,0 г (0,04 моля) дифенилметандиизоцианата в 10 мл диметилформамида. Раствор вакуумируют, разливают на стекла и высушивают при 100-120о в тс чение 8 час. Свойства полученной пленки приведены в табл. 1, К. 6.

Полученные полимеры могут быть использованы в качестве гидрофильных пленкообразующих и пропитывающих средств при про,изводстве одежды, обуви, а также в других областях, где необходима определенная гидрофильность материалов.

5(}75gy, Составитель Л. Г!латонова

Редактор Гутсон Техред А.,Пемьянова Корректор Л. Трамбола

Заказ 1 1 2 7 Тираж 629 Подписное

IIHHHIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.„д. 4/5

Филиал Hiiij. "Гатент, -. Ужгород, ул, Гагарина, 3 О1

Формуланзобретения

CBocQ6 получения эпастичнык полиуретанов путем взаимодействия полиэфнргликолей с избытком диизоциаиата с последующим введением удлинителя цепи, о т и чающнйс я тем что сцелью придания полимерам гидрофильных свойств, и качестве удлиннтеля пепч примещпот триолы оксазолидонового ряда формулы

Я-(Ц (Н вЂ” QI g gHCP„-ð .-CH

2 2

ОР; I! очиики ии4ормации, принятые во вн;, .

Ист

О гие при экспертизе:

1. Патент СЕЛ Ь ЭЛ12.993, 1861 ". 2* Авторское свидетельство

Ии 3281 7 М гд С )Я д 94

1971 г,,