Способ получения эфиров тиофосфорных кислот

Патент 508209

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Своз Советских

Социалистических

Реслублин (») 508209 (6!) Дополнительный к патентувЂ” (5)) gg2

С 07 Р BI08

С 07 F- 9/40 (22} Заявлено «0,10.73(21) 1962843/23-4 (23) Приоритет - (32) 12.10.72 (З}) Р 224ВЭЗ9.4 (33) Ит

Гссударствеииый исмитет

Совета Министрои СССР ии дслим и306РВтсимй и стиРнтий (Я) УДК

547.341.26 118. .07 (088. 8) (43) Опубликовано 2@.03.76рюллетень Ии«1 (45} Дата опубликования описания 07.05.76

> (72) Авторы изобретения

Икостранцвт

Петер Бойтель, Хейнрих Адольфи и Карл Киэ (ePr) Иностранная фирма басф ДР (ФРГ) (71) Заявитель (54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способам по лучения эфиров фосфорных кислот, а именно новых эфиров тиофосфорных кислот об«

:щей формулы 940 Я -ЯОй-Я

А р-S- СН,С „ 4 и а Х где Я вЂ” метил или этнл; ф - метил, этил, фенил, метоксил а или этоксил, 9з - алкил С1 - С,.

3<- водород, алкил С - С или фенил или ц и R вместе с атомом азо та, заместителями которого они являются, представляют собой пирролиднновое, пнпе; рндиновое, морфолиновое, пиперазицовое или N -алкилпиперазиновое кольцо;

В вЂ” алкил С <- С, P вЂ” метил, этил илн фепил;

Х - кислород или сера.

Зти соединения обладают физиологической активностью и могут найти применение, 2 например, в качестве инсектицидов или ака;рицидов.

Способ получения эфиров тиофосфорных ,кислот указанной формулы основан на известной реакции взаимодействия солей тио,фосфорных кислот с галоидными алкилами и заключается в том, что соль тиофосфор .ной кислоты общей формулы где Я,,Я и Х имеют указанные зна15 чения;

В - органический или неорганический катион, Подвергают взаимодействию с замещенным амидином хлоруксусной кислоты об цей формулы 508209

Температура плавления н

СН

С Н 0

CH 0

СН3

СН

СН3

98-100

СН 0

81-83

СН СН

СН

71-73

СН

СН.

СН

C Н

2 5

СН

6 5

С2Н

СН

6 5

СН

С Н 0

С2Н5

52-53

С2Н5

2 5

С Н

СН

С2Н„

С Н

2 5

СН 0 (3

С.Н О

С H„O

5 (1.529) С Н

2 5

2 5 изо-С Н

Я язо-С Н

СН, 3

68-69

С Н„

3 7

8I Р 3

СН,, О

3 где . И Ю Я Я имеют указак.. ю

$4 4 С, значение, Hyt - хлор, бром или йод, и среде растворителя с последующим выдел янам целевого продукта известными приемами.

8 качестве растворителя для реакции применимы, например, циклические или ациклнческие эфиры, такие как дноксан, тетрагндрофуран, этиленгликольдиметиповый lO эфир, диэтиленгликопьдиметиловый эфир, кетоны (ацетон, метилэтилкетон), у:леводороды, например бензол, толуоп, ксилол, .

Хлорированные углеводороды, например хлом, тетрахлорметан, хлорбензол. щ

Реакцию также можно проводить В Воде или в смесях воды и любых названных смешивающихся нпи не смешивающихся с водой органических растворителей. Реакцию ведут при.0-150 С, предпочтительно прн о

60-100 С.

Пример. Получение Я,N -nHMevan-

-М -диметиламяносульфонилхлор-ацетами- ;

I дина. 1

В течение 10 мин к 101 ч. (по весу) At,N -днметил-хпорацетамида и 150 ч. о тетрахлорметана при 35-40 С добавляют

117 ч. хлорсупьфоннлизоцианата, после

-чего еще 0,5 час смесь размешивают прн о

40 С до полного осуществления реакции.. Эв нзо-С H изо-С, Н 0

3 3 7

После этого в течение 0,5 час по каплям о добавляют при 0-5 С 75 ч. диметнламяна, растворенного:в 150 ч. диоксана, а по окончании добавления массу в течение ночи перемешивают при комнатной температуре.

Содержимое колбы фильтруют, фильтрат концентрируют. Для очистки остато» ðàñòворяют в хлороформе, дважды промывают водой, высушивают сульфатом натрия, раствор концентрируют, выход 75-85%, т.пл.

76-78 С . о

Получение амидина 8 -(0,0-диэтилтио- 1, фосфорил) -,hl>N -.диметил- M -aèìåòènàìèíî-=, .супьфонилтиолгликолевой кислоты. о

При 40-.60 С в течение 1 час к 955 ч. аммоний-0,0-диэтилдитнофосфата, растворенного в 2000 ч. дноксана и 400 ч. воды.

I добавляют 1024 ч. М -днметнл-, -диметиламиносульфонилхлорацетамядина порциямн, затем смесь еще 4 час перемешива1от при 70.С, Охлажденное содержимое о кОлбы разбавляют приблизительно 1000 ч.. воды, далее продукт отсасывают. Для дальнейшей очистки неорганические примеси вымывают 2 4 раза водой, выход 100%, т.пл.

46-48 С.

Аналоги- ным путем можно получить соединения, приведенные в таблице.

808209

Про!йолж

СН

С288

С.Н О:

2Н 0

С Н

С2Н

С2Н5

С НО

С2Н50

С2Н5!

1 ! ЗН1

Н-СЗН7

-СН2- "

С Н

3 7

CH -СН;-C

СНО

С Н 0

С2Н О

2 8

СН3

С2Н5 (1 8270) СН3

1 Нз

СН3 (1.8422) 3

С2Н5

С Н 0

2 2- 2 сн2

С2Н

СН СН ОСН СН

С2Н8.С Н

102-103 (1.5698)

52-83

С2Н

С2Н8

2 5

6 8

С6Н,-, С6Н

6 "8

С2Н5

3 7

Н-С Н

3 7

Н-С Н

СН3

CH СН СН

2 5

110-111

82-83

71-75

86-88

СН3

С Н

Н-СЗН7 из

2 5

С2Н8

t язо-С H

С2Н

С6Н5 изс-С Н, иза-С H

С6Н5

С6Н8

6 5 изо-С Н и за-С Н

2 5

С2Н

С Н 0

С2Н 0

96-93

6 5

2 5

СНО

2 5

СН

С6Н5. и

2 5

84-87

С6Н5 зо-С Н

С2Н50

СН3 3 7 ,Н 83oC Н

6 8

Сно

2 5

3 о

72-74

6 5 зо-СЗН

С но

С2Н8 формула изобретения !

1. Способ получения эфиров тиофосфориык

;кислот обшей формулы

Р10 N-БОа N

Г з

Р-Б-СН,С „!4 у „r у

Х "я в где и вЂ” метил или этил;

Я м Ртил, этил фэиил ммет ксил

2лкил С - СЗ,. з

ЯФ - водород алкил СМ - СЗ или фенил или Я ИВ,, вместе с атомом азота, заместителями котороно они являются,, представляют собой пырролодинивое, пипе;ридииовое, морфолиновое, пиперазияовое или Pf -алкилпиперазиновое «ольио;

ЮВ

:. и - 8 С, - С, $

Яа, » «МатИЛ, ЭТИЛ ИЛИ фЕНИЛ

Х вЂ” кислород илы сера, отличаюшийся тем,чтосопь

Ю тиофосфорной кислоты обшей формулы Ц

g JfB A I ксыл;

С Н О

С H О

С2Н50

С НО

С Н 0

С H 0

СН

,Н-С Н

I .,изо-С Я

СН;

С2Н

2 8! !

С2Р8, (1,8370) (1.5329) (1.5328) (1.8291)

68-69 608208

Составитель Д. Карунина

Редактор О. Кузнецова Техред jul. Левицкая Корректор Л. Анджневская ;

Заказ 2604! Тираж576 .; Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

- пс делам изобретений и открытий

1,13035. Москва,; Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

{ь где и Я н Х имеют указаннйе зна

Х 2 . чещщ

Ворганичеокнй или неоргайнческий, катиону подвергают взаимодейсмВию с замеще9е ° иым амидином хлоружуоной кислоты общей . 4ермулы и

N-ÇÎ È

ы-сне %

% р где Р R И и Й имеют указанныЬ, 3 4, б 6

,значении;

На - клор, бром илн йод, в среде растворителя с последующим выде лением целевого продукта известнымн прие мами.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ но

+ .й с я. тем, что процесс ведут прн О-160 С о

;предпочтительно при 60-100 С. .3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч аю шийся тем, что в качестве раство>й рюйтеля используют органический растворитель, воду или их смесь.