Хромогенный материал для записи

Хромогенный материал для записи

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советскии

Социалистических

Республик (11) 508232 (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено15.11.71 (21) 1714510/23-4 (23) Приоритет — (32) 16.11,70 (51) М, Кл.

6 03 С 1/72

Государстваннюй «омнтет

Саввгв Министров СССР аа долам иэааратаннй и открытий (3!) 89751 (ЗЗ) СЩА (43) Опубликовано25.03.76.Бюллетень № 11 (53) УДК

772.99(088,8) (45) Дата опубликования описания 28.04,76

Иностранцы

Хельмут Шваб и Чао-Хан Линь (США) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Нэшнл Каш Реджистер Ко" (С ) (71) Заявитель (54) ХРОМОГЕННЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ЗАПИСИ

Й вЂ” к а

Rj.

C=0

Изобретение касается хромогенных материалов дпя записи, чувствительных к давлению, в которых бесцветное при нормальных условиях ипи слабо окрашенное хромогенное вешество вводят в соприкосновение с кислотным сореагентом, например глиной атгапупьгит или фенопьным полимером, в реэупь тате чего хромогенный материал окрашивается, Известно применение хромогенных матери- 1О алов, содержаших в качестве хромогенного компонента фпуорановое рединение и киспотный сореагент.

Такие материалы имеют тенденцию образовывать окрашенные знаки, которые нельзя 35 пегко скопировать,, как pro необходимо дпя копировапьного оборудования, применяемого в ксерографин, и которые изменяют тон в результате выпветания. цепь изобретения — улучшение стойкости 20

:хромогенного материала для записи к изменению тона и облегчение процесса копирова- . ния материала для записи ксерографическим

1 способом.

Это достигается при применении матерна- 2Ь йа, содержашего в качестве хромогенного

|компонента смеси аминозамешенного фпуо:,рана обшей формулы

И О Rj. ,И

Р и которой каждый R - атом водорода, нигро- или аминогруппа; каждый R - атом водорода, метил ипи ,атил, R - группа- I СЭ «R1 где Я

1 ,имеет укаэанные значения, ипн группа !

-СН -Р, где Р - атом водорода, фенип, ацегил, бензоип, метоксяльная группа, -СН=СН2, карбэтокси-, N, N -димегиламидо- ипн метипьная группа;.Rg М

% М г

Rg к

< й-COCH

R(С =.О

С=О

1 или

C2a) 3 обе группы g представляют собой «томы водорода, когда g является группой

2 3 20 где R имеет указанные значения, R .1 4с атом водорода, метил, атил, фенил или ортокарбометоксифенил, каждый из - атом водорода, атом хлэра, метил, этил или тиометил; Ж" - 7, 8 бензогруппа или 7Г (М ), 8 - пириднногруппа, Р

Соединение формулы 1 образует зеленый краситель при взаимодействии с кислотным сореагентом, таким как фенольная смола, и обычно имеет дьа максимума в спектре

30 поглощения, причем первый максимум располагается между длинами волн 400 и

500 ммкм, второй - между 550и 650 ммкм.

Соединение формулй 2 образует красный или розовый краситель, хотя могут образовываться пурпурные и ораЪжевые красители и обычно имеется один максимум поглощения в интервале между 500 и 600 ммкм.

Таким образом, сочетание соединений формул 1 и 2может быть использовано для получения более однвродного или по сущестsy линейного поглощения,в видимой области спектра. Такое сравнительно однородное поглощение в видимой области спектра приводит к получению серовато-черных или

Йейтральных цветов. Соотношение между соединениями 1 и 2, дающее такие цвета, равио 1:5 - 5:1, предпочтительно 1:1 .5:1. Такие нейтральные цвета имеют тенденцию к более легкому копированию ксеро графическим методом и обладают устойчи востью к изменению тона в результате выцветании.

В качестве соединений формулы 1 приме- @

f Г ° . ь ГС явке 3-диэтиламино-7"анилинофлуорвн 3 ди этиламино-7-.. (Ь -ьЬтиланилино )-флуоран, Г

3-ду этиламино-7-(n толуидино)-флуоран, 3-диэтиламино-6 метил 7 (П толуидино)Г

-флуораи„З -диэтиламино 7 анилино-6-нит- я0 и З,З-бис-(1-этнл-2-метнлинцол -3-нл)-! tf

:фталида, 3-дизтиламино- 6, 7 - метилен:диоксифлуорана или аминоэамешенного флус рана общей формулы р>фпуоран, -диэтиламино-7 -анилино-5-нит« рофпуоран, 3 -диэтиламино- 7-{ N -метиланилино)-6-нитрофлуоран, 3 -диэтиламино-7rf I

<,.@ -метипанилино ).-5-нитрофлу оран, 3-диз-! тиламино«7-метиламинофлуоран, 3-дизтилаГ мине-7- бензиламинэфпуоран, 3-суэтиламино»

-7Г-(N -ацетонип- И -метиламино)-флуоран, 3-диэтиламино- T-фенациламинофлуоран, 3V Г

Г

-диэтила мино-7-метнкси метила минофлуоран, Г I Г

З-диэтиламино-7-аллиламинофлуоран, 3-ди« эти имино-7-(Й «карбэ"гоксиметил-. М -ме1 типа мино )-флуоран, 3-диэтиламино-7- (N

М -диметилацетамидоамино)-флуоран, 3,7 био- (метиламино)-флуоран, 3, 7-бис«-(диэI тиламино)-флуоран и 3-диэтиламино-7-анилино-б-аминофлуоран, В качестве соединений формулы 2 исполь= зуют З,З-бис- (1-Гтил.2-метилиндол-З-ил)-фталид, З-дизтиламино-7Г8-бензофлуоран, Y Г

3-диэтиламино-6-метил-7 -хлорфлуоран, 31 Г

r Г

-дизтиламинофлуоран; 3-диэтиламино-7-аминофлуоран, 3-диэтиламино-7-(о-карбометокГ Г

r oO

Г сианилино)-. флуоран, З-дизтиламино-6,7Г Г

-метилендиоксифлуоран, 3-диэтиламино-7V

-тиометилфлуоран, ЗГ-диэтиламино-7-(,Ьацетиланилин)-флуоран, 3-диэтиламино 7Г Г

Г fl

-(,@ «ацетилметиламино)-флуоран, 3-диэтиГ Г ламино-7-ацетамидофлуоран, 3-этиламино-7,8-бензофлуоран, 3-диэтиламино-7" (Й ), )1 с

Г Г

8-пиридинофлуоран и 3-диэтиламино-ь-метил-7 тиометилфпуоран.

Рекомендуемым заместителем в положе нии 3 флуорановых соединений является диэтиламиногрупла.

Спеаифические материалы для записи, приготовленные в соответствии с настоящим изобретением, п1лучают при применении со- . единений 1 и 2 в соотношениях, указанных в таблице. — l

5082 2

3,5:1

3,5:1

l,5:1

2,7:1

2,7." 1

2 и 7 ° 13,5:1

Указанные материалы для записи могут применяться при осушествлении любого известноге способа и не ограничен приведенными типами материалов. Так, например, материал для записи может быть введен в сухом кристаллическом состоянии в полимерное связуюшее, котороэ- переносится под давлением на поверхность, сенсибилизированную кислотой.

В качестве примеров описывается при готовление трех использованных соединений, Пример 1, Получение 3-диэтила( минсо-7 -анилино-6 аминофлуорана осуществляют в три стадии: реакцией п-диэтиламинофенола с ангидридом 4-нитрофталевой .кислоты с образованием двух изомерных бензофенонов, которые разделяют для выделения 2-карбокси-4 диэтиламино-2-оксиC !

-5-нитробензофенона; конденсацией указанг ,ного нитробензофенона с Л -анилинофенолом

33 1,5:1

I 1

4О для получения 7-анилино-3-диэтиламиног

-с нитрофлуорана; восстановлением нитро,флуорана до аминофлуорана.

40,5 г ангидрида 4-ннтрофталевой кис, лоты, 34,6 г м-диэтиламинофенола и 300 мл

45 бенз зла нагревают при температуре кипения с обратным холодильником в течение 3 час, ;охлаждают, разбавляют 200 мл бензола и, экстрагируют двумя порциями по 150 мл

5%-ного водного раствора карбоната нат® рия, Щелочные экстракты объединяют, про-! мывают четырьмя порциями бензола по

500 мл, разбавляют 700 мл воды и под,кисляют до рН 2 для выделения осадка, I который промывают водой и сушат на воз:духе. Осадок повторно обрабатывают порци1 ! ями горячего бензола по 300 мл и нерасг воримый осадок отфильтровывают. Бензоль;ные растворы объединяют, экстрагируют двумя порциями 5 н.водного раствора кар-! боната натрия, Объединенные шелочные эко5082 32

46 ь,, И, о в й-Я g с

46

С=0 ,.О

7 б

Я р -*в которой каждый Я. атом всдорода, нитро- илн амнногруппа; каждый из ) - атом водорода, метил нли:эгил;

R - группа. -Д . где -Р имеет ука ванные значения, илй группа -GH2-5 3, где Р. - - атом водорода, фенил, ацетил, бензоил, г

Ъ"и ксильная группа -Сн "СН2- рбэжкси-, й, и -диметиламидо- или метильная

60 груйпа; тракты промывают бензолом и подкисляюг

r де рН 2 для получения 13,9 г 2-карбокси-4-диэгиламино- 2-окси-5-нцтробензофенола, который перекрисгаллизовывают из бензола. Получают чистый продукт с т.пл. 180- б

181оС.

1 1,1 г 2-карбокси-4-диэгиламино-2-окси-d-нитробензофенона, 17,3 r п -анилинофенола и 80 мл смеси, состоящей из равных объемов олеума с сернистым ангид- )p ридом с концентрацией 5 03 20% и концен-! трированной серной кислоты, перемешивают при 20+ 1 С в течение 15 час, выливают на 600. г льда, нейтрализуют 10%ным вод)б ,ным раствором гидрата окиси натрия и полу-. чают полугвердый продукт, затвердеваюший при намачивании водой. Твердый продукт

/ растирают с водой и воду удаляют путом фил. грования. Остаток растворяют в бензо20 ле и раствор промывают 109о-ным водным раствором гидрата окиси натрия и затем водой. После концентрирования до объема около 100 мл бензольный раствор хроматографируюг на активированной окиси алюминия, 2-данилино-6 -диэтиламино-6-нитрофлуоран

r Я элюируюг смесью бензола с диэтиловым эфиром и этилацетатом (1:1:1) и получают

I Ф

5,0 r продукта 5 r 2-анилино-6-диэгиламино-6-нитрофлуорана растворяют в 70 мл

1 хлороформа, раствор разбавляют равным объемом этанола и восстанавливают при, по-. моши 11,1 r дигидрата двуххлористого олова в смеси из 50 мл соляной кислоты (удельный вес 1,14) и 10 мл воды. Реакцнон ную смесь подшелачиваю водным раствором гидрата окиси натрия примерно до рН 14 и экстрагируюг горячим бензолом, Бензольные экстракты объединяют, промывают 10%-ным водным раствором гидрата окиси натрия, а затем водой. Поучают 4,7 г продукта, который хроматографируют -на активированной окиси алюминия и элюируют смесью бен зола с диэтиловым эфиром и этилацегатом (3:3:1) для получения 3,8 г продукта с о

1т.пл. 264-266 С.

Пример 2, Получение 3-диэтиламино-7-(N -этиланилино)-флусрана, 0,3 г 2 -аницичО-6-диэтиланилинофлуОрана, 3 мл триэтилфосфата, 1 мл йодистого этила и 0 1 г карбоната натрия умеренно нагревают в открытой колбе с небольшим горлом так, чтобы температура реакционной смеси медленно повышалась до 140 С, Затем содержимое колбы охлаждают до 60 С, прибавляют еше 2 мл йодистого этила и о нагревают снова до 140 С. После охлаждения реакционную смесь разбавляют 50 мл бепзола, промывают 109 ным водным раст вором гидрата окиси натрия, затем водой и конденсируюг при пониженном давлении.

При повторных экстракциях раствора петролейным эфиром с низкой температурой кипения получают 0,3 г твердого продукта.

Последний хроматографируют на активированной окиси алюминия и необходимый про-. дукт элюируют смесью бензола с диэтиловым эфиром о(3;1). Получают 0,2 г продукга с т,пл, 149-151 С. После перекристаллио зации из смеси бензол/петролейный эфир получают чистый 3-диэтиламино-7- (1 -этиланилино)-флуоран с т.цл. 158-160 С. о

Пример 3. Получение 3,3-бис-(1-атил-2-метилнндол-З-ил)-фталида.

1,54 г 1-этил-2-метил-3- (2-карбоксибензоил)-индола, 0,8 r 1-этил-2-мегилиндола н 5 мл уксусного ангидрида помещают в колбу объемом 50 мл, погруженную в водяную баню, нагревают прн 28-32 С.

Осадок отфильтровываюг, промывают этиловым эфиром и очищают. Получают 3,3-бис--(1-этил-2-метилиндол 3-ил)-фталид с о т.an. 225-227 С. Бензольный раствор фгали да приобретает красную окраску при контакте с глиной аттзпульгит, нанесенной на бумагу, или при контакте с фенольной смолой, нанесенной на бумагу.

Формула изобретения

1. Хромогенный материал для записи, содержащий хромогенный компонент и кио потный сореагенг, î т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью улучшения его стойкости к изменению тона н облегчения процесса копирования материала для записи ксерографическим способом, в качестве

:.ромогенного компонента прйменена смесь аминозамешенного флуорана обшей формулы 1

508232

;1 0

Г 1 / I -фталида, 3-днэгиламино-6,7-метнлендиоксифлуорана или аминоэамещенного флуорана обшей формулы к,, 2,а-, 2, или

Й6 — 7, 8-бенэсгруппа или 7 (Й ), Составитель Т. Абраменко Редактор Т. Загребельная Техред A. Демьянова Корректор Л. Тромбола

Закаэ 1712 Тираж 551 Подписное

1(НИИПИ Государственного комигега Совега Минясгров СССР по делам изобретений и открытий

1 1 3035, Москв, ) -, 35, Р . ) 1)ii Kii51 li ii.> °, д. 4/5

Фи(ивен ill ill "ГЬгенг," . Уж о ::.1;1, л. I;il.iI iiil i, 1<11

:,9 обе группы Q представляют собой атомь водорода, когда является группой -СН

3 и 3,3-био- (1етид-2-метилиндол-3-ил)где имеет укаэанные эначения;

К - агом водорода, метил, этил, фенил, it или. ортокарбометоксифенил; каждый иэ 3 5 — атом водорода, агом ! хлора, метил, aran или тиометил;. -пиридиногрунпа, 2. Материал по и. 1, î I л и ч а ю—

-ш и и с я тем, что молярное соотношение, между соединениями формул 1 и 2 равно

35 i1: 1 - 5: 1.