508245 - Замещенные ариловые эфиры тиофос-форных кислот

Замещенные ариловые эфиры тиофос-форных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,i i 508245

Союз Советских

Социалистических

Республик, (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.03.74 (21) 2010607/30-15 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.03,76. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 30.09.76 (51) М. Кл. А OIN 9/36

С 07F 9/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР до делам изобретений н открытий (53) УДК 632.951.2:

:547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения Р. В. Стрельцов, Л. Э Кирилина, Н. К. Близнюк, В. К. Унтербергер, М, Н. Юрлова и О. В. Климов (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) ЗАМЕЩЕННЫЕ АРИЛОВЫЕ ЭФИРЫ

ТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к новым органическим соединениям фосфора, обладающим акарицидной активностью.

Известны ариловые эфиры фосфорной кислоты общей формулы (I) Х вЂ” кислород или сера;

Z вЂ” галоид; п=0 вЂ” 4, обладающие акарицидной активностью, Соединения общей формулы (II) доступны, способ их получения основан на взаимодействии смешанных ангидридов тиофосфорных и фосфорилированных оксибензойных кислот с

10 этиленимином. Они образуются практически с количественным выходом и представляют собой малоподвижные жидкости, не перегоняющиеся при остаточном давлении 0,5 вЂ” 1,0 мм. рт. ст. Строение полученных соединений подт15 верждали элементным и спектральным анализами. ,Пример 1. Получение О-р-хлорэтил-0-2(N-P-)-О-P-хлорэтил-S - метилтиофосфорилокси - (этилкарбамоил) -фенил-S - метилтиофос20 фата, X r. схнсн,сн оР(ОВ! 2 (Во) еРО где R вЂ” алкил или арил;

Х вЂ” галоид; п=0 вЂ” 4; обладающие инсектоакарицидной ностью. активС целью расширения ассортимента эффективных, доступных и менее токсичных акарицидов синтезированы новые замещенные ариловые эфиры тиофосфорных кислот общей формулы (II) С1СН СН О

СН О .ОСН,СН,С1 сынсн сн ор

Он 1 С 4

Zn,ХВ д синснзсн оР

Г4ы о

К раствору 0,025 г. моль смешанного ангидгде R и R одинаковые или различные и оз- рида О+хлорэтил-S-метилтиофосфорной и 2начают алкил, галоидалкил, арил, apa,лкил; 30 (О+хлорэтил-S- метилтиофосфорилокси) -бен508245

СНф.. ) r-o 0 сн s,SCHç

С(0)1ЧНСН2СН ОР <6 Ï зойной кислот в сухом бензоле при перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют раствор 0,025 г моль этиленимина в бензоле, поддерживая температуру в реакционной массе 15 вЂ” 20 С. После прибавления этиленимина продолжают перемешивать два часа при комнатной температуре и два часа при 40вЂ”

45 С, отгоняют при пониженном давлении растворитель и в остатке получают конечное вещество в виде слегка окрашенной малоподвижной жидкости; выход количественный, и р

1,5470.

Соединение получают в условиях примера 1 из 0,025 r моль смешанного ангидрида S-метил-S -гексилдитиофосфорной и 2-(S-метил-S 10 гексилдитиофосфорилокси)-бензойной кислот и 0,025 г.моль этиленимина. Выход количественный, neo 1,5430.

Найдено, %: N2,,41,,P 10,39, S 21,47, С23Н41МО5Р2$4.

Найдено, %: N 2,78, P 11,71, $12,01.

С эН зС1яКОгР $

Вычислено, %: N 2,33, Р 10,30, S 21,30.

Вычислено, %: N 2,66, P 11,80, S 12,15.

В ИК-спектре полученного соединения об20 наружены следующие характеристические области поглощения (см вЂ” ):540 и 560 (P-S-С), 715 (СН -деф.), 790 (N-H-дефор.), 955 (P-Оарил), 1035 (P-О-алкил), 1230 (P-О), 1290 (С-N), 1470 (СН2-симм.), 1695 (С-О), 2870вЂ”

25 2970 (СН СН2-вал.), 3200 вЂ” 3250 (N-H-вал.) .

В условиях примера 1 получают другие соединения, перечень которых представлен в табл. 1.

В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характеристические области поглощения (см вЂ” ): 540 и 685 (P-S-) 670 (C-С1), 895 (P-О-арил), 1035 (P-О-алкил), 1245 (P-О), 1455 (СН -деф.), 1735 (С-О), 2880 вЂ” 2980 (СН2-вал.), 3040 (-СН-аромат.), 3350 (N-H-вал.) .

Пример 2. Получение S-метил-S -гексил0-2- (М-Р-) -S-метил-S - гексилдитиофосфорилокси- (этилкарбамоил) -фенилдитиофосфата.

Таблица 1

Положение карбамоильной группы

PJo и/и п о пр

Z,и

Кислород

Сера

Пример 3. Испытания на акарицидную активность.

Общая начальная (контактно-кишечная) акарицидность определена на самках обыкновенного паутинного клеща Tetranychus urticae

Koch.

Растения фасоли в фазе двух настоящих листьев, зараженные клещом (30 вЂ” 40 самок на один лист), на 5 сек погружают в водноацетоновые эмульсии (суспензии) испытуемых веществ с содержанием 3,0% ацетона и 0,05%

ОП-7. В контроле зараженные растения

30 обрабатывают дистиллированной водой, содержащей 3,0% ацетона и 0,05% ОП-7. Через

3 суток проводят учет количества живых и мертвых самок. Эталоном служит известное вещество из группы соединений общей форму35 лы (1).

Результаты определения акарицидной активности веществ приведены в табл. 2. Проценты гибели клещей представлены с поправкой на контроль по формуле Аббота.

2-Хлорэтил

3-Хлориропил

3-Хлорпропил

2-Хлорэтил

Этил

Пропил

Бутил

Октил

Бензил

Этил

Пропил

Бутил

Фенил

Бутил

Фенил

Бутил

Фенил

Бутил

Фенил

Метил

Бутил

Метил

Фенил

Метил

Метил и-0 и-0 п-0 и-0 и-0 и-0 и-0 и-0

2,4-Дихлор

2-Дихлор

3,5-Дихлор и-0 и-0 и-0 п-0 и-0 п-0 п-0

3-Хлор

1,5430

1,5400

1,5340

1,5890

1,5350

1,5855

1,5290

1,5725

1,5435

1,5920

1,5885

1,5730

1,5670

1,5400

1,5410

1,6070

1,5950

1,5820

1,5810

Орто

Пара

Орто

Мета

Пара

508245

Таблица 2

Ги б ель клеща (о, ) при концентрации вещества 0,1 „

Соединение, №":

Формула изобретения " Номера соединений соответствуют их порядковым номерам в табл. 1, 15

Предлагаемые соединения общей формулы (I I) значительно менее токсичны, чем известные соединения общей формулы (1). Последние в опытах на белых мышах проявляют летальный эффект в дозах 50 вЂ” 100 мг/кг, в то

Составитель И. Ялова

Редактор Н. Спиридонова Техред Т. Дмитриева 1(орректор Н. Аук

Заказ 1843/1 Изд. № 1572 Тираж 723 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Эталон

6 время как соединения общей формулы (I I) приводят к такому же результату в дозах

300 вЂ” 1000 мг/кг.

Замещенные ариловые эфиры тиофосфорных кислот общей формулы

2п,ХВ рд С%СН CH ОР

Р П .ги вЂ” 0

0 где R и R вЂ” одинаковые или различные и означают алкил, галоидалкил, арил, аралкил;

Х вЂ” кислород или сера;

Z вЂ” галоид; п=0 вЂ” 4, обладающие акарицидной активностью.

Замещенные ариловые эфиры тиофос-форных кислот

Патент 508245