Способ получения блокированныхизоцианатов

Способ получения блокированныхизоцианатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(») 508499

Союз Советскии

Социалистических з еспубпик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24,05.74 (21) 2026978/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.03.76. Бюллетень ¹ 12 (45) Дата опубликования описания 06,08.77 (51) M. Кл.а

С 07 С 125/06

С 07 С 127/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК

546.268.2.07 (088.8) В. Я. Кацобашвили, Б. M. Бабкин, Г. A. Сальникова, Н. И. Симонова, Т. Н. Еремина, T. Н. Куликова и 10. И. Володарская (7:g) Авторы изобретения (71) З.аявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОКИРОВАННЫХ ИЗОЦИАНАТОВ

Изобретение относится к способу получения блокированных изоцианатов с пониженной температурой термической диссоциации, используемых в полимерных композициях при получении эластомерных материалов.

Известен способ получения блокированных изоцианатов путем каталитического взаимодействия голуилендиизоцианата с соединением, содержаниям подвижньй атом водорода, например ароматическим спиртом или лактамом, в инертном органическом растворителе при комнатной температуре. В качестве катализатора используют, например, нафгенат свинца, октоат олова и т.д..

Недостатком известного . способа является использование значительного количества огнеопасного растворителя, необходимость регенерации последнего с образованием отходов, а также трудности по выделению и очистке целевого продукта.

Кроме того, lIo предлагаемому способу используют малодоступные катализаторы, такие как нафтенат свинца, октоат олова и т.д.

С целью упрощения процесса предлагают способ получения блоки рованных изопианатов, отличи. тельная особенность которого состоит в том, что в качестве катализатора используют хлористьй цинк в количестве от 0,0! до 0,1 вес.% от суммарногг, веса исходных реагентов и процесс ведут в расплаве реакционной смеси.

11ровецение процесса по предлагаемому способу позволяет полностью исключить использование огнеопасного растворителя, а полученный целевой

1р продукт не требует специального выделения и дополнительной очистки. При этом весь используемый катализатор (хлорисгьй цинк) остается в целевом продукте, улучшая его эксплуатационные показатели.

Хлористый цинк является наиболее доступным и дешевым катализатором синтеза блокированных изо циана гов, Кроме того, будучи водос i ой к им соединением он обеспечивает сникение температуры термической диссоциация блокированньгх изоцианатов при использовании Нх в водных пропиточных составах, Предлагаемый способ заключается н ом, что толуиленгпгизоцианат (2,4 - изомер или смесь 2,4и 2,6-изомеров в соотношении 80:20 или 65:35) 508499 (1>n1 1>в 11 I "!!! А Кири»ин

1схрсд А. Андрейчук

Рсдак>ор П. никольская

Корректор А. Гривен ко

3ака:> ««2«>j5 «О

Гираж 576 Г!Одпи снОс

ПНИ!!П!! Государсг»«.>«»ol o ком>ггста Совета Министров (ССР ио >«сиам изобретений и открьггий

«13r)35, Москва, Ж вЂ” 35, Рау>нская наб., д. 4/5

««>и>>и«>>1 ППП "!1агенг",1. .Ужгород, уи, Г!роекгная, 4 взаимодеиствует с соединениями, содержащими подвижный атом водорода, общей формулы

Ф «)-оа ...с«о) Гсн,)„° н, / !где R" — алкил, и О, 1,2,3или4,m 3,4,5 или 6, в молярном соотношении 1:2 в расплаве реакционной смеси с добавлением безводного хлористого цинка в количестве от 0,01 до 0,1 Bec.% от суммарно- 10 го веса исходных реагентов.

Реакцию заканчивают через 1 — 3 час после достижения температуры плавления реакционной смеси.

Предлагаемый способ позволяет получить с количественным выходом продукты чистотой 5

99,0 — 99,6;:!;, нс трсбукяцие дополнительной очистки д»я использова)«ия в иропиточных составах, лаковых и клеевых композициях.

По»уче)шые по предлагаемому способу блокирова)шые изоцианаты позволяют отверждать ириго- 2«3 тс>влеиныс на их основе )«аковые и клеевые композиц;ш ири 140 -150 С.

Пример 1. !3 реактор, снабженный мешалкой с термометром, загружают 0 вес.ч. фе.юла и

0,035 вес,ч. безводного хчористоlо цинка и протгу- 25 вают азотом. Затем при перемен«ивании нагревают до 138 -140 C и добавляют 18,5 вес.ч. толуилендиизоциаиа и> ()>О :. 2,4-изомсра и 20% 2,6-изомера), о и;>сне «си о вы;, !>жива«от при 142+ 2 С в течение

2 час. 30

В«>Ход ГГ «у Л - Г>««С - (фо««И»уретана) 99,8 . ; т.)«!I. 13 ! 33 (.

СО: 1Е!>ж;1«ГИЕ О 1»«О В НОГО Всщсетна В И рОду Ктв

99,2,,i, а темпе рспура циссоциации 143--!47 С.

II р и м е р .,. В реактор, снабженный мешалкой 35 и термометром, загружа«от 88,33 вес.ч. фенола и

О,!7 вес.>. безводного х. юрисгого цинка и продувакп а кпом 3;г>ем ири перемен«ивании на«ревают до !38 -!4(Р С и добаи I>I«ol 81,7 веси«. толуилендиизг>ци>1«1«гг«> !65,! 2,4-изомсраи 35,. r 2,б-изомера), 40 о и«>с;«,. ич и иы»сржингпо« ири 142 2 C в течение

3 >«>>с.

Выход и> «уо» - г)«гг - (фе««1«1«уретаг«11) 99,6%;

:;l». l . 8 29 (.

Пример 3. В реактор, снабженный ме>палкой 45

ll гсрь«1>ь«с р >м, загруж;иот <$8.67 весси. фе««1»111 и

0.15 1> ." J«. бе)нодиг;го хлорисгогo цинка и иродуванн азотом. Затем при перемешивании нагреванп до 138 — 140 С и добавляют 91„6 весл. 2,4-то луилендиизоцианата, после чего выдерживают при

142 + 2 С в течение 1 час.

Выход толуол - бис - (фенилуретана) 99,7%; т.пл. 137 — 137,5оС.

Содержание основного вещества 99,4%, а температура диссоциации 145 — 150 C.

Пример 4. В реактор, снабженный мешалкои, термометром, загружают 330,12 вес.ч. капролактама и 0,57 вес.ч. безводного хлористого цинка и продувают азотом. Затем при перемешивагп«и нагревают до 110 — 120 С, добавляют 129,46 вес.ч. толуилендиизоцианата и по достижении температуры 160+ 2 C реакционную смесь выдерживают в течение 1 час.

Выход бис - (3,3 - (оксогексан - I,!) - дии»)

- уреидо) - толуол 99,7%. Температура пл. 153 — 156 C

Формула изобретения

Способ пог«учения блокированных изоцианатов общей формулы

R (Nнс(0) R )2)

r1Je R — 2,4- то»уилен- и»и смесь 2,4- и 2,6- изо. меров в с«)опюшении 80:20 или 65:35;

-,() „ !

В")„ где R"-- d)IKIIJI, п=-0,1,2,3 или 4, или С (0) (CH- rnN где m = 3, 4, 5 или б, пугем каталитического взаимодействия толуилендиизоцианата с соединением. содержащим подвижный атом водорода, общей формулы он или С (О) (СН, ) гп N H, (11") q где R", n u m имеют указанные значения, о r,л ич а ю шийся гем, что. с Llt:Jlüro упрощения процесса, в качесгве катализатора используют хлорис«ый цинк в ко»ичестве or 0,0« до 0,1 вес.Я от суммарногo веса исходных реагентов и процесс ведуl и расплаве ремгцгп)1«1«ой« смеси.