Способ получения 2,2"-бихиноксалина

Способ получения 2,2"-бихиноксалина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ф с ЧСФР -&8> 4

ЯВ

ОП ИСАН

ИЗОБРЕТЕНИЯ ииииаМ

Союз Советских

Социалистических

" Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.06.74 (21) 2037238/04 (51) М. Кл.з

C07 D 241/36 с присоединением заявки №вЂ”

Гаоударстаенный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и отнрытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.03,76. Бюллетень № 12 (4б) Дата опубликования описания 06.08.77 (53) УДК

547.863.12 (088.8) (72) Авторы изобретения

Е. О, Сидоров, О, Н. Чупахин и И. Я. Постовский (71) Заявитель Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С. М. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2 — БИХИНОКСАЛИНА

2 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2, 2 - бихинок салина.

Это соединение подобно комплексообразующим реагентам, содержащим остатки 2, 2 - дипиридила или 2, 2 - бихинолина, может быть использовано в аналитической химии.

2, 2 - Бихиноксалин представляет интерес как полупродукт для синтеза гербицидов. Известно, что четвертичные соли дипиридила (дикватная форма) широко используются в качестве гер. бицидов.

Подобные соединения могут быль получены на основе бихиноксалина.

Известен способ получения некоторых производных 2, 2 - бихиноксалина путем высокотемпературной дегидродимеризации хиноксалинов. По

"этому способу 2 - метилхиноксалин димеризуют в автоклаве при 200 С на катализаторе Pd/С в течение

l 6 час с выходом димерного продукта 46%.

Однако по этому способу процесс ведут при высокой температуре с применением сложной аппаратуры и цорогостоящего катализатора.

Кроме того, известен способ получения 2, 2, -бихиноксалина путем нагревания хиноксалина в

f) о автоклаве до 160 С в растворе параформальдегида.

Процесс протекает почти с количественным выходом.

Целью изобретения является упрощение процесса получения 2, 2 - бихиноксалина из производных хиноксалина.

Предлагаемый способ получения 2, 2

-бихиноксалина общей формулы заключается в том, что протонную . соль хинок салина формулы где х — анион кислоты, подвергают димеризации при температуре. от 130 до 140 С в полярном

508504

Формула изобретения

i5 (eQi

Составитель Я. Возный

Техред Н. Андрейчук

Редактор Т. Никольская

Корректор Д. Мельниченко

Заказ 1126/510 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьгпий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патенг", r, Ужгород, ул. Проектная, 4 растворителе в среде инертного газа в присутствии конденсирующего средства.

В качестве конденсирующего средства используют ароматический амин в эквимолярном количестве.

Выход целевого продукта колеблется от 60 до

92%.

Строение образующегося 2, 2 - бихиноксалина подтверждено данными элементного анализа, а также результатами изучения масс- и ПМР— спектров, Мольный пик 258 соответствует брутто — формуле димера. В спектре ПМР образца в растворе трифторуксусной кислоты имеется сложный мультиплет в области 8,3 — 8,8 м.д. (протоны бензольных ядер) и синглетный пик в области 10,4м.д. (протоны 3- Н и 3 — Н), отношение интегральных интенсивностей сигналов 1:4 соответственно.

Пример l. Получение 2, 2 — бихиноксалина.

Раствор 1,66 r (0,01 моль) гидрохлорида хиноксалина, 1,58 r (0,0> моль) а — нафтиламина в

15 mI диметилформамида (ДМФА) нагревают при

130 — 140 С и барботируют через раствор аргон в течение 1 час. К полученной реакционной массе добавляют избыток аммиака и доводят общий объем суспензии до 150 ем . Вьшавший осадок отфильтровывают и сушат. Выход сырого продукта

1,2 г (92% от теоретического).

После крисгаллизации из ДМФА получают красно — коричневые мелкие кристаллы с т.пл. 273—

274о

Найдено,%: С74,2; Н 3,9; N 21,8.

Ci ОHi ОN4

Вычислено,%: С 74,4; Н 3,9; N 21,7.

Пример 2. Получение 2, 2 — бихиноксалина

В результате реакции 1,66r (0,01 моль) гид рохлорида хиноксалина, 0,91 мл (0,01 моль) анилина и 15 мл ДМФА по примеру Iполучают 0,,85 r (65% от теоретического) 2, . — бихиноксалина; т. пл. 273 — 274 С (ДМФА).

1. Способ получения 2, 2 — бихиноксалина формулы с применением димеризации в присутствии конденсирующего средства при нагревании в среде полярного растворителя, отл ича ю щий ся тем, что, с целью упрощения процесса, димеризации подвергают протонную соль хиноксалина формулы где X — анион кислоты, и в качестве.конденсирующего средства используют ароматический амин, и процесс проводйт а среде инертного газа при эквимолярном соотношении исходных реагентов.

2. Способ поп. 1, о тли ча ющ ий с я тем,что процесс проводят при температуре от 130 до 140 С,