Катализатор для очистки газа
Иллюстрации
Показать всеРеферат
1 !
АНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
ОП Ис
Союз Советскнх
Соцналнстнческни
Реслублнк (">5ОО207
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено20.11.72 (21) 1849948/)23-4
2 (51) М. Кл.
В 01 J 23/72 (23) Приоритет (32) 20.11.7 1
29.1 2.7 1 (3) ) P 21 57625 0 (33) ФРГ
P 2165241.5 (43) Опубликовано 30,03.76.Бюллетень 1!т 12
Государственный иомнтет
Совета Министров СССР па делам иэооретений и открытий (53) УЛК 66.097.3 (088.8) (45) Дата опубликования описания 05.07.77
Иностранцы
Вильхельм Фогт, Херманн Глазер н Хельмут Дирщка (72) Авторы изобретения
), ФРГ) Иностранная tut tpt Ia
Хехст AI " (71) Заявитель (ФРГ) (54) KATAËÈÇAÒÎÐ ДЛЯ ОЧИСТКИ ГЛЗЛ
20 Активность ката:!нзатора, прокаленного
:гри 100С С, вын <. с сравнени1с - 1рока,О . о, ; эн1!Ой I!ри 600::.
Катализатор с;с —.o!IT нз 1. вес. ч, актив!!ОГО кок!т ot(<. ITB, . О, <)Kt!t:;!О!! .!ели марвЂ
Г;III II!I 1 !! КЕ1! !! Н Н:1 < . 1:! В < < т Н ! Х Ъ С Л О В П и Х
Йзобретение относится к катализаторам для очистки газа от окиси углерода, углеводородов, например для очистки выхлопного газа двигатеней внутре!нчего croр алия.
Известен катализатор для очистки выхлопного газа двигателей внутреннего сгорания, содержащий окислы меди, марганца и никеля или кобальта на носителе — Окиси алюминия.
Недостатками известного катализатора является потеря активности при высоких температурах и невысокая термостаби1!ьность катализатор
С целью устранения этих недостатков предложен катализатор, содержащий ot ttслы меди, на).; анна lt николя или кобальта на носителе> в качестве которого использован по меньшей мере однц алюминат шелочноземепьного металл!1.: !1!1<. минатом щелочноземельного металла 11вл!!<: тся aIIIottttнат бария нлн кальция плн стро
Катализатор может содер".ать от 2 до
30 вес.,. Кре мни йс <>д,. ржа < ни х с Ое дине ний предпочтнтел! но, ttti Окп< ь к! е. <н
;вуокиси титана, а также двуокись крем.5 ьия н двуОкись ти тана, Предпочтительно, суммарное количество двуокиси кремния и двуокиси титана составляет от 2 до 30 вес.%.
Настоящий катализатор получают сле1р,.»уюц1им образом, Ллюмннат щело цюземельного металла !
ОО1-нт1,1ва1от водным раствором медномар. анцевоникелевой нли кобальтовой соли летучих кислот. Нанесенные на носитель сопп
15 металлов разнагшот нрн температуре от
300 до 600 С и прокалива1от при 600—
1 000 С. Катализатор пригоден для окисо
IeIIttB окиси углерода н углеводородов при
1000 С.
509207 окиси кобальта, нанесенных на 5 до20вес.ч, носителя, причем носитель может содержать, кроме алюмината бария, добавки в виде двуокиси кремния или двуокиси титана или смеси последних. Активные компоненты содержат окыалы металлов в оле» дующем соотношении атомов металлов:
Си: Мп- K(Hi+co) (0,2 до 5): (0,2 до 5) « (0,1 до 2), например 1,5: 1,0: 0,5.
Йооитель алюминат бария, может быть изготовлен различными способами.
Так, могут быть совместно перемолоты в ударно-дисковой мельнице соединения бария и At@0> в молярном соотношении
3.: 1.
Затем смесь окислов переводят в алю минат путем прокаливания при 600» »1500OÑ в течение 5 - 20 час. Причем смесь)окиси бария или карбоната бария и окиси amoминия перед прокаливанием. могут быть спрессованы в таблетки. Если перемеши- вать смесь окиси бария или карбоната ба» рия и окиси алюминия с водным раствором загустителя, например, с тилозой (различные марки метипцеллюпозы и карбоксиметил- j целлюлозы) получают пасту, которуюформу-, ют в жгуты, и после сушки и прокапки получают соответствующий лориотчй епюминйг бария пригодный! дпя проведенмяскоростных реакций. далее можно получать носитель, упаривая водный раствор нитрата бария и нитрата алюминия, в котором они находятся в стехеометрнческом соотношении,до сухого остатка и с дальнейшим нагреванием до температуры разложения нитратом.
При этом образуется алюминат, причем воз-. можно предварительное прибавление воды в нитрат активного компонета.
В одном из следующих вариантов алюминат бария может быть получен путем внесения при помешивании в течение нескольких часов порошкообразной окиси алюминия или гидрата окиси алюминия в раствор гидрата ".- окиси бария при 60-100 С,. о
Смешанные алюминаты кальция — бария и(или)апюминаты стронция, бария и (или) алюминаты кальция — стронция — бария . представляют собой в высшей степени твер« .дые носители, которые после пропитки оки слами меди, марганца> никеля и при из-. вестных условиях кобальта образуют нане4 сенные катализаторы, обладающие в высшей степени высокой термостабильностью в час-! ти активности.
Механические характеристики носителя б улучшают преимущественно путем добавок
ЬчО и (ипи) Gq, причем к смеси соединений бария и окиси алюминия добавляют либо в твердом виде, или в виде. золя
M еханические характеристики носителей, IO состоящих из смесей алюминатов кальциябария или алюминатов стронция - бария или алюминатов — кальция — стронция - ба- рия, могут быть еше улучшены путем добавки кремнийсодержащих соединений таких, как двуокись кремния или минералов, содержащих кремнекислоту, например, тальк, а также двуокись титана.
Наряду с улучшением механических
: характеристик носителя добавка 5 0 и (или) .
7i 0» кроме того ;. предохраняет гранулы смешанного окисного катализатора от раз-. рушения вследствие гидратации, которая происходит при контакте с водой катализатора, не содержащего 5 pz и (или) T Oz.
В следующих примерах выхлопные газы, содержащие, об.%: 3 О, 2 СО, 1000 pp н-гексана и 4,2 воды с примесью воздуха окисляют при помощи катализатора, содержащего в качестве активного компонента соответственно,об.;%: 5,3 меди, 3,06 мар-» ганца и 1,63 никеля (в следующем атомном соотношении медь- маргенец-никель
1,5: 1,0: 0,5). При этом. применяется
85 струя газа, предварительно подогревается в, соответствии с заданной температурой.
В оксипенном. газе аналитически опре» депяется остаточное содержание окиси углерода и н — гексана и рассчитывается
40 процент прореагировавших компонентов.
Пример 1, (сравнительный пример).
Окись алюминия с размерами гранул 3 мм и активной поверхностью 80 м /г пропитывают водным раствором нитратов меди-мар- ганца-никеля, После разложения нитратов о при 400 С половину контактной массы прокаливают в течение 4 час при температуре о . 600, другую половину прокаливают в течение 18 час при 1000 С.
В зависимости от температуры реакции получают данные о степени конверсии для .контактной массы, приведенные в табл. 1.
509207
Таблица 1
380 10
10 200 10 250
150 17 5 20 235 20 280
350 30
470 40
190 30 260 30
300
285 40 320
205
50 335 50 485 50
335
215
225 60 350 60 355
70 385 70 370
535 70
235
430
80 390
250
270 90 465 90, 410
590 100 тивной поверхностью 0,25 м /r пропитывают, как в примере 1, раствором нитра:тов металлов и подвергают термической обработке. В зависимости от температур реакции получены результаты для контактной массы, приведенные в табл. 2.
100
100
Пример 2 (сравнительный). Окись алюминия с размерами гранул 3 мм и акТаблица 2
160
275
20
180
315
305
505 .О
ЗО
340
190
30
325
ЗО
520
205
550
370
340
355
Ç95
220
6 ) О
60 (О
235
360
70
250
3 э
475
80
260
ЗНО
275
100
285
390
100
280 100 500
Прокаленная при 1000 С контактная о масса обнаруживает очень значительное падение активности, Прокаленная в течение 4 час при 600 С
20 420 20
60 510 60
80 560 80
90 580 90
Прокаленная в течение 18 час при 1000 С
5 09207 о до 400 С. Полученный черный порошок прессуют в таблеточном прессе для получения цилиндрической гранулы диаметром
3 мм и длиной 3 - 4 мм. Часть гранул в о б течение 4 час прокаливают при 600 С, а другую часть - прокаливают 18 час при
1000 С, В зависимости от температур реакции получены результаты для контактной мас® сы,. приведенные в табл. 3.
Таблица 3
350
10 150
20 165
ЗО 175
40 185
50 195
60 210
70 220
80 240
100 265
20
190
390
405
195
50
200
205
425
210
440
465
240
490
260
100
520
100
46,2 Си (КО ) ЗНгО (3
18,55 % (МО )2 б Нг0 причем необходимое количество растворителя рассчитывают по влагоемкости носителя. После сушки контактной массы для разложения нитратов ее нагревают до 400оС, и затем половину контактной массы проя каливают 4 час при 600 С а другую про"u каливают 18 час при 1000 С, В зависимости от температур реакции получены результаты для контактной мас60 сы, приведенные в табл. 4.
Падение активности контактной ммжы, прокаленной при 1000оС здесь еще боль ше, чем в примере 1.
Пример 3. 102 г порошкообразной окисй алюминия тщательно растирают в ударнодисковой мельнице вместе с 153 г окиси бария. В эту смесь добавляют водный раст вор нитратов меди - марганца - никеля.
После сушки масса нагревается с целью .разложения нитратов в течение 4 часов
Прокаленная при повышенной температуре контактная масса имеет повышенную активность при сжигании н-гексана.
Пример 4. 77 г окиси алюминия и
148 ir карбоната бария совместно измельчают в ударно -дисковой мельнице. После добавки к смеси 5% тилозы смесь смачивеют водой и формуют на прутковом прессе диаметром 3 мм. После сушки прутков при 105 С они режутся в гранулы длиной о в 3 мм. Зги гранулы прокаливают в течение 10 час при 1200DC, 200 г приготовленного этим способом носителя пропитываются водным раствором следующих нитратов, г:
10 310
20 350
30 370
40 385
60 405
70 420
80 440
90 460
100 475
; 509207
Табл ица 4
280
285 10
130
10 155
175
320
195
340
30
205
360
148
50
215
375
150
220
385
60
155
225
395
70
227
410
160
235
90
430
165
100
100
170
100
Таблица 5
180
300
160 10
175 20
10
305
195
350
360
a on
Активность обеих контактных масс при сжигании н-гексана почти равная. Прокао ленный при 1000 С катализатор обладает большей активностью при сжигании СО в .сравнении с катализатором, прокаленным
lIpH 600 С, Пример 5. Смесь> состоящую из, г:
536 AC(NO ) 9Н 0
196 Эа (МО )
43 о(ИОз)г ЗН 0
34 Мп(НО ) .6I- О
17 (. п0 ) 6 Н20
Прокаленная в течение 4 при 600 С
325 20
340 30
360 40
370 50
375 60
385 . 70
405 80
425 90
460 100
pGcmBBJI$BoT и после упариваиия кристаллизационной воды для разложения нитратов нагревают в течение 4 час до 400 С, о
Полученный черный порошок прессуют в таблеточно м прессе в таблетки длиной 3 мм и диаметром 3 мм. Половину таблеток
IIpoKBJlHBcgoT 4 час при 600 С, а другую о половину 18 час при 1000 С, В зависимости от температур реакции получены результаты для контактной массы, приведенные в табл. 5.
509207
Продолжение табл. 5
7! б а;
410
195 40
425
220
40
450
230
50
205 50
220 60
420
240 .
435
60
475
235 70
495
250
525
270
255 80
275 90
480
525
570
300
90
290 100
100
100
610
560
325
100 о
Прокаленный при 1000 С катализатор более активен при сжигании обоих,компонентов (CO и н-гексана), чем катализатор, обработанный при более низких температу рах. тят 30 мин в колбе с обратным холодильником, Декантируют раствор, а твердый остаток носителя после сушки прокаливают
18 час при 1000оС, Носитель, содержаший 12,3% бария, пропитывают раствором нитратов меди-марганца - никеля и после разложения нитратов при 400 С прокаливают о
18 час при 1000 С.
Этот нанесенный катализатор, в зависимости от температуры реакции, дает результаты приведенные в табл. 6.
Таблица 6
320
20
150
345
355
160
370
165
380
170
40060
175
420
190
70
80
445
195
90
210
465
480
100
220
100
После нанесения окислов металлов на этот носитель (см. пример 4) половину нанесенного катализатора прокаливают 4 час при 600 С н соответственно - другую половину 18 час при 1000оС.
Пример 7. 76 5 г окиси алюминия, 148 r карбоната бария и 21,5 г двуокиси кремния совместно измельчают в ударнодисковой мельнице. Смесь смачивают водой после добавления 5 вес. % тилозы, прессуют в прутки диаметром 3 мм, после о сушки при 105 С прутки разрезают на гранулы длиной 3 мм и прокаливают 10 час при 1170 С. р 60
В зависимости от температуры реакции получены результаты для.контактной массы, приведенные в табл. 7, Пример 6. 200 г окиси алюминия с размерами гранул 3 мм и активной поверхностью 80 м /r в течение 2 час наг-25 и ревают до 8(РС совместно с 108 г гидро-. окиси бария и 200 мл воды и затем кипя509207,Т а б л в
320
175
350
375
50
50 415
195
390
195
405
440
220
70
225 80
440
215
460
80
220
475
100
480
485
245 100
100 240 двуокись кремния заменяют двуокисью ти > тана. В зависимости от температуры реак ции получены результаты для контактной массы, приведенные в табл. 8.
Таблица 8
10
150
145
330
320
10
165
20
160
355
345
180
38О
30
165
360
190
40
180
405
375
200
430
50
190
395
410
205
200
440
70
205
215
45г
70
425
440
230
470
220
250
4:0
240
90
100
275
100
250
490
100
1 00
160 310 10
20 350 20
185 30 375 30
190 40 400 40
60 425 60
Активность обеих контактных масс, в сушности, одинаковая.
Пример 8. Катализатор пригртов лен, как описано в примере 7. Частично Прокаленная в течение 4 при 600 С
145 10
160 20
175 30 365
185 40
190 50
200 60
210 70 420
240 90 470
2д
15
509207
Таблица 9
10
325
165
350
20
175
363
380
180
195
395
210
60
225
445
243
460
260
90
490
280
100
100
525
Таблица 10
160
340
10, J
170
390
190
30.
430
205
460
220
Активность прокаленной при бопее высокой температуре контактной массы выще при сжигании СО и н-гексана„чем акА тивность контактной массы, прокаленной при болев низких температурах.
Пример 9. 156 r гидроокиси,алю миния и 255 г окиси бария, калия или с
750 мм воды в течение 2 час нагревают в колбе с обратным холодильником. В горячий раствор добавпяют, 130 г 30%-ной кремневой кислоты и еще нагревают 2час.
Пример 10. 50,5 г гидроокиси алюминия, 193 г окиси бария, 500 мл воды и 187 r 30% золи кремнекислоты перерабатывают, как в примере 3, в носитель, в котором содержалось 20% двуокиси кремния. После нанесения на носитель
После выпаривания воды твердую мас су измельчают и прессуют в таблетки длиной 3-4 мм и диаметром 3 мм. Таб летки прокаливают в течение 10 час при о
5 1200 С. Содержание Si 0z 10%. После нанесения окислов металлов на этот носитель прокаливают нанесенный катализатор
18 час при 1000 С.
При сжигании СО и н-гексана в присут- 9 ствии этого катализатора получены резуль.таты, приведенные в табл. 9. скиснув металлов (см. пример 4) катализатор 18 час прокаливают при 1000 C.
Полученный катализатор .при сжигании
СО и н-гексана дает результаты приведен ные в табл. 10.,509207
Продолжение табл. 10
235
510
250
530
70
270
550
290
570
305
100
585
100
11. Смесь, состоящую из, r:
А6 (N0 ) . 9H 0
Но>(КО У, М и (Noз)i 2 Н О
Н1 (НОз1 2 Н О
Си (МО ) 2Н О золя 30% кремнекислоты.
При помешивании испаряк>т досуха и подогревают до начала разложения нитратов. Черный частично порошковый продукт
Степень конверсии,%
325
150
215
10
20
175
30
193
40
205
300
50
500 с;15
540
315
60
223
70
250
343
80
258
80
370
555
275
300
Г 7 5
400
100
100
100 си бария контактную л>ассу сушат и 18час прокаливают при 1000оС. 11осле прокалива ния содержйтся в ката>и>з,>торе 12% бария.
При определении актиo.«ости катаиизатoра получены резуиьгат», >>риведеин;„е
60 в табл. 12.
Пример 12, Прокаиецць>й 18 час о. при 1000 С катаииэатор, полученный как
B примере 1, пол>ошак>т в иис>.и> енный при 70оС раствор гидроокиси бария в течение 2 час ири 70 - 80оС. После декантации изб»iòî÷>ê>ãî раствора гидрооки-
Пример
261
53
27
66
105,для полного разложения нитратов прокапи вают 4 час до 400оС.
15 Порошковый катализатор прессуют в ципиндрические таблетки (длиной 3 4 мм и диаметром 3 мм). Одну половину проо капивают 4 час до 600 С, другую 18 час до 1000 С.
В зависимости от температуры реакпий
:,получены резупьтаты для контактной массы, приведенные в табл. 11 °
Т абиица 11
41) 3
4Я8
4 >Q
515
509207
20
Таблица 12
315
145
345
20
160
375
175
390
180
50
410
60
200
415
70
210
420
230
90
435
255
450
100
100
275
Термически дезактивированный катализа тор с носителем окисью алюминия возможно активнровать добавкой бария. В следующих
ЭО примерах в качестве меры активности катализатбра принимается температура, при которой сгорает 50% окиси углерода или соответственно 50% н-гекаана О 50 СО или 0 5p rem - Q
Пример 13. Окись алюминия с размерами зерен 3 мм и активной поверхностью 80 м h пропитывают водньгм раст:4 вором нитратов меди - марганца никеля.
Затем нитраты разлагают путем. нагревания о до 400 С. Полученную массу в заключение
18 час прокаливают при 1000 С.
Активность U 5p СО при 335оС;
U 50 гексана при 485 С.
Пример. 14 102 г поРошковой оки|- 45 си.алюминия вместе с 56 r окиси кальция растирают и смешивают в ударно-дисковой мельнице. К смесидобавляют 8 г графита.
Из этой массы в таблеточной машине получают цилиндрические таблетки диаметром Эу
3 мм.и длиной 3-4 мм. Таблетки 18 час прокаливают при 1000 С. Mercy носителя о пропитывают водным раствором следуюших нитратов, г:
44,5 Сгг(НО )1 ЗН О 55
35в2 М11 (НО ) . 6 Н О
17,9 М1 (НО )д 6 Н О
Причем количество воды . определяют по впагоемкости массы носителя. Нитраты металлов разлагают путем нагревания до 60
400 С и в заключение контактную массу о прокаливают 18 час при 1000 С, Активность 0 5р СО при 210оС °
U 50 гексана при 450оС, Пример 15, 187 г гндрата окн» си алюминия, 34,2 г гидрата окиси бария и 74,1 r окиси кальция растирают и сме» шивают и после добавления 12 r графита прессуют в таблеточной машине в таблетки длиной 3 мм и диаметром 3 мм. Таблетки прокаливают 10 час при 1340 С.Они проггитывают водным раствором нитратом металлов (сравн.пример 14). После разложения нитратовпри 400 С контактную массу прокаливают 18 час при 1000 С. Резупь таты определения активности:
0 5 0 С О п р и 1 7 5 С О ) 5 0 ге к с а н а и р н
375оС.
П р н м е р 16, 204 г окиси алюми-. ния: 51,1 r окиси бария, 93,6 г окиси кальция и 16,4 r талька MP 1 О„„(ОН)роспе измельчения и хорошего смешения и после добавки 18 r графита прессуют в таблеточной машине в цилиндрические таблетки диаметром 3 мм и длиной 3 мм. Йпя повышения активности таблетки 10 час прокаливают при 1300 С, Их пропитывают водным раствором нитратов металлов (см.пример 14). После разложения нитратов о при 400 С контактную массу прокапивают о
18 час при 1000 С. Результаты определения активности: 0 50СО прп .1.Я2"С; 50 гексана прн 380оС, 509207
22 г21
Пример 17, 61,2 г окиси алюми ния, 15,3 г окиси бария, 40,4 г СаО и 13,2 г окиси кремния измельчают и хоро .шо перемешивают в {удврно дмсковой мель:нице. После добавки 8 r графита в качест« ве вещества, придающего скользкость, - смесь прессуют в таблеточной машине в
;цилиндрические таблетки диаметром 3 мм и длиной 3 мм. Таблетки с 10% окиси ! о
;.кремния прокаливают 10 час при jl300 С, .
;Затем смесь пропитывают водным раство{ром нитратов металлов (см. пример 14). !
После разложения нитратов при 400 С кон .тактную массу 18 час прокаливают при
{1000 С. Результаты определения активности: Ц 50СО прн 190 С;. U 50гексана при 39ОоС, E
Пример 18. 102r окисналюминия, 25,6 г окиси бария, 91,4 г Ъкисп кальция и 53,2 г аэросила перемешивают и перемалывают в ударно-дисковой мельнице.
После добавки 14 r графита смесь прес,суют в таблетки диаметром 3 мм и длиной .3 мм. Таблетки с 20;0 окиси кремния про{каливают 10 час при 1100оС и в заключение пропитывают водным раствором нитратов металлов (см. пример 14). После
;разложения нитратов при 400 С контакчо
:ную массу 18 час прокаливают при о 1000 С. Результаты определения актив ности: {.{ 50 СО при 205 С; U 50 гек{сана при 410оС.
Пример 19. 61,2 r окиси алюминия, 15,3 rокиси бария,,40,4 г окиси кальция и 17,6 r двуокиси титана, как описано в примере 17 прессуют в цилиндрические таблетки.
Таблетки с 13% двуокиси титана прокаливают 1 О час при 1 300оС согласно примеру 14 пропитывают водным раствором нитратов металлов и в начале для разлсо жения нитратов прокаливагот прч 400 С, {затем 18 час прч 1000 С, Результаты о, определения активности: 0 50 СО при 195oÑ; U 50 гексана прн 390оС °
Пример 20. 102 r окисч агпоминия, 17,3 г окиси стронция и 41,7 r окиси кальция прессуют, как в прчмсре 17, {в цилиндрические таблетки Их пропитывают
;водным раствором (согнано примеру 14)
I нитратов металлов, прокалчвают 10 час
{при 1 25 ОоС, затем прокалчвают вначале о ,до 400 С для разложения нитратов и еще прокаливают 18 час при 1000 С. Результаты определения активности:
U 50 СО прч 185 С; LJ 50 гексана при
380оС.
П р ч м е р 21, 102 и окиси алюми{ния, 25,6 г окиси бария ч 86,Э г окиси стронция перерабатывают согласно приме ру 20 в контактную массу, имеющую сле. дующую активность: Ц 5р СО при 1?ОоС; U 5p гексана при 375оС, Ь Пример 22, 102г окисиалюминия и 103,6 г стронция как описано s приме» ре 20, перерабатывают в нанесенный ката лнзатор, имеющий следующую активность:
ОСО при 190оС 0 50 гексана при
l0 388 С, Пример 23. 102 r окиси апюми1ния, 25,6 r окиси бария, 23,3 r окиси каль
{ция и 43,3 г окиси стронция {перемалывают
{и смешивают в ударно-дисковой мельйице
1Ь {и после добавки 10 г графита прессуют в таблетки диаметром 3 мм и длиной Змм.
:После 10 час прокаливания при 1200 С таблетки пропитывают раствором нитратов металлов (см. пример 14). После разложен
K! H..à нчтоатов пМ 400 С контактную масL f о су 18 час прокаливают прч 1000 С. Результаты определения активности :
СО при 185 С; {{ гексана при ,.о j4QO С, { ормула изобретения
1. Катализатор для, очистки газа от
{окиси углерода, углеводородов, например выхлопного газа|двигателей внутреннего сгорания, содержащий окислы меди> мар{ганца и никеля или кобальта на носителе, отличающийся тем, что, с цельк
|повышения активности и термостабильнос.ти катализатора, в качестве носителя ис{
{пользован по меньшей мере один алюми85 нат щелочноземельного металла.
2. Катализатор по и. 1, о т л и ч а юш и и с я тем,, что алюминатом щелоч:ноземельного металла является алюминат бария или кальция пли стронция.
3. Каталчзатор по п. 1, о т л и ч а юи и и с я тем, что он содержит от 2 до
{30 вес,,{ кремнчйсодержашчх соединений.
4, Катализатор ло п. 3, о т л и ч а юш ч и с я тем, что содержит двуокиськремi ния илч минераггы, содержащче кремневую кислоту,или силпкат маг ния,например тальк.
5. Катализатор по п 1, о т л и ч а ю,ш и и с я тем, что содержит от 2 до
30 вес. i двуокиси титана.
6. Катализатор ао и, 1, отличающийся тем, что содержит двуокись кремния и двуокись титана.
7. Катализатор по и. 6, о т л и ч а ю,ш и и с я тем, что суммарное количество
{двуокиси кремния < двуокиси гитана сос,тавляет от 2 до 30 ar-.с. ,Приоритет по пунктам;
201171 по пи. 1, Я, 5, 6 и .. {29.12,71 пэ пн. 2 и -1.