Способ получения производных1-карбамоилимидазола

Способ получения производных1-карбамоилимидазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Иностра)щы

Виктор Андрипжа, Каталин Герег, Дьердьн Брукнер, Жужанна Немешаньи, Миклош Навашн, Бела Рашкай, Эржебет Грега, Терез Сигети, Йожеф Дулаш, Дьула Силадьи, Шандор Марошфелдън, Пал Грибовски, Золтан Пинте р и Дьезе Ворс (8HP)

Иностранные предприятия

"Иехезвеньипари Кутато Интезет" н "Есакмадьарорсаги Ведьчмювек" (ВНР) (У2) Авторы изобретения (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧБ1ИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1 - КАРБАМОИЛИМИДАЗОЛА

Изобретение относится к способу получения новых соединений — производных 1 - карбамоилнмидазола формулы 1 а-С-В, В;С, С-В, 1

Са0

Ю

1 . 1 4 где Ri — 1ToM водорода или межи;

R . Rs i разлнчнью и означают атом водорода или нитрогруппу, или вместе обозначают

-СНСН-СНСН - группу, которая с атомами углерода 4 и 5 нмидазольного кольца образует шест члеиное кольцо; йч ° циклогексип, феннл, хлорфенил или дихлорфеннл.

Эти соединения обладают гербицидным и фунгнцидным действием, улучшенным по сравнению с ближайшими аналогами подобного действия.

Снособ основан на известной в органическом синтезе реакции взаимодействии имидазолов с изо2 цианатами с образованием 1 - карбамоилимидазолов.

Предлагаемый способ заключается в том, что производное имидазола формулы 11 g- Ñ-Вт

5 н а н-с с-к, г

Н где R — Яз имеют указанные значения, 1О подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы111 я„-и=с=о где . R4 имеет указанные значения.

Реакцию можно проводить в водной среде, в

М полярном органическом растворителе или в эмульсии растворитель — вода.

Реакция обыцно экзотермическая н проходп уже при комнатной емпературе. Предпочтительно проводят взаимодействие при температуре между

10 С и температурой кипения реакционой смеси.

Можно применять соединения общей формул. 11 и 111 в эквимолярных количествах нли таким образом, чтобы вводить одно из исходных веществ в реакцию в 5-10%-ном избытке.

509223 з

Реакция в большинстве случаев происходит самопроизвольно, однако иногда целесообразно применять катализатор, например третичный амин (триэтиламин, .

При способе, согласно изобретению, получают карбамонлнмидазолы общей формулы 1 с выходом

70-95%, с чистотой, достаточной для непосредственного применения.

Пример 1 1 . Фенилкарбамоил, - 2матилимидазол

Раствор из 119 г (0,1 моля) феннлнзоцианата в !

20 мл толуола добавляют при 10-12 С при перемешивании и охлаждении в раствор из 8,61г (0,105мол) 2 - метилимидазола в 60мл воды, 1Реакцнонную смесь перемешивают в течение час при комнатной температуре. Осажденный продукт от. фильтровывают, промывают и сушат. Получают !

40 г 1 - фенилкарбамоил - 2- метилимидазола с точкой плавления 205-207 С, Выход: 69,6%.

Содержание азота: найдено — 20,1%, вычислено — 20,88%., П ример2.1-emmsp6MÎ .-2-и 5-5- нитроимндазол.

Раствор нз 11,9 r (0,1 мол) феннлизоцианата в

75мл толуола прн 10.12 С и при постоянном перемешнвании добавляют по каплям в суспензию из 15,2 г (0,12 мол) 2 - метил - 5- нитроимидазола в 60мл воды, После добавки смась 4 час перемешивают. Осажденный продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Получают 204r 1 - фенил. карбамонл - -2 - метил - $ - нитронмндаэола с точкой плавления 218-220 С. Выход: 82,9%.

Содержание азота: найдено — 20,0%, вычислено — 22,76%, П р н м е р 3. 1- (4- Хлорфенил) - карбамоил °

2 - метилнмндазол.

Раствор иэ 15,3г (0,1 мол) 4 - хлорфеннлизоцианата в 120 мл толуола добавляют при !

О-!2,С и прн перемешивании и охлаждении в раствор из 8,61 r (0,105 мол) 2- метилимндазола в

60 мл воды. Реакционную смесь перемешивают ! час прн комнатной температуре. Осажденный продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Получают 17,4 г 1 - (4 - хлорфенил) - карбамоил - 2° метилнмидазола. Выход: 74%.

Содержание хлора: найдено — 15,08%, вычислено — 15,05%.

Содержание азота: найдено 17,5%, вычислено - 17,83%.

Пример 4. 1 ° (4 - Хлорфенил) ° карбамоил

-2 - метил - 5 - нитроимндвзол.

Раствор из !5,3 г (0,1 мол) 4 - хлорфенилиээ цианата в 75 мл толуола при 10-12 С и прн постоянном переме шиванин добавляют по каплям в суспензию из 15,2 г (0,12 мол) 2 - метил - 5 - ннтроимидазола в 60 мл воды. После добавки смесь перемашивают в течение 4 час. Осажденный продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Получают 25,15 r на плавящегося до 240 С кристаллического вещедтва. Выход: 89,7%.

Содержание азота: найдено — 20,07%, вычислено — 19,96%

Содержание хлора: найдено — 12,07%, вычислено — 12,64%.

Пример 5. 1 ° (3,4 - Дихлорфенил)-карбамоил - 2 - метилащдазол.

В раствор из 18,8 г (0,1 мол} 3,4- дихлорфенилизоцианата в 120 мл толуола добавляют по каплям при 10-12 С н при. перемешивании и охлаждении раствор из 8,61 (0,105 мол) 2 - метнлнмндазола в

60 мл водьь Смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре, Осажденный продукт отфильтро вывают, промывают и сушат. Выход: 81,6%.

Содержание азота: найдено — 15,0994 вычислено — 15,56%.

Содержание хлора: найдено — 26,5%, вычислено — 26,25%. .Пример 6. 1- (3,4- Дихлорфенил) - карбамонл - 2 - метил - 5 нитроимидазол.

В суспензню а3 15,2 r (0,12 мол) 2 - метил - 5-нитроимидазола в 60 мл воды добавляют по каплям и при постоянном перемешнванни раствор иэ

18,8 г (0,1 мол) 3,4 - дихлорфенилизоцианата в

75 мл толуола. Смесь после добавки перемешивают в течение 4 час при комнатной температуре, затем осажденный продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Получают 27,8 г не плавящегооя до 204 С вещества. Выход: 88,5%.

Содержание азота: найдено — 17,99%, вычислено — 17,78%.

Содержание хлора: найдено — 19,90% вычислено — 22,51%.

Пример 7. 1 - (4 - Хлорфенил) - карбамонлбензимидазол,, В суспензию из 12,4 г (0,105 мол) бензимидазола в 200 мл толуола добавляют при постоянном перемешивании н прн комнатной температуре 15,3 r (0,1 мол} 4 - хлорфеннлизоцианата и С,5 г тризтиламина. Реакционную смесь кипятят 1 час при перемешивании. После охлаждения осадок отфильтровывают, промьгаают и сушат. Получают 25,3 г белогсь кристаллического вещества с точкой плавления

175 С. Выход: 93,1%.

Содержание хлора: найдено — 12,33%, вычислено — 13,04%.

Пример 8. 1 - (3,4 - Лихлорфенил)-карбамоилбензимидазол.

В суспензию нз 12,4г (0,105 мол) бензимндазола в 200 мл толуола добавляют при постоянном перемешнвании и при комнатной температуре 18,8 r (0,1 мол) 3,4 - дихлорфенилизоцианата, затем 0,5 г триэтиламина Смесь кипятят 30 мин 1три перемешивании. После охлаждения осажденный осадок отфильтровывают, промывают и сушат. Получают

28,4г белого осадка с точкой плавления 182 С.

Выход: 92,8%.

Содержание хлора: найдено — 22,65%, вычислено — 23,16%.

ff р н м е р 9. 1 - Циклогексилкарбамоил - 2 ме тили мидззол.

509223

10 найдено - 20,78%, вычислено — 19 96%. найдено — 12,64%, вычислено — 12,23%.

Содержание хлора:

Составитель 3. Латыпова

Корректор А. Лакнда увдактор Е. }йепелева

Техред Н. Анлрейчук

Заказ 1128/540 Тираж 576 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпнй

113035, Москва, Ж-35, Раушскал наб., д. 4/5

Филиал ПНП "Патент", r. Ума орал, ул. Ilpoexmaa, 4

В раствор нз 9,8 г (0,12 мол) 2 - метнлимидаэола в 100 мл воды добавляют прн 8-12 С 12,5 r (О,! мол) циклогексилизоцианата, затем 0,5 г триэтиламина. При воздействии трнэтиламинового катализатора сразу начинается реакция с выделением осадка. Реакционную смесь перемешивают

3 час прн комнатной температуре. Осажденный осадок отфильтровывают, промывают и сушат. Получают 16,4г плавящегося при 100-102 С осадка.

Выход: 80,0%, Содержание азота: найдено — 20,0%. вычислено — 20,27%.

Пример 10. 1 - (4 - Хлорфенил) - карбамоил.2 - метил - нитроимидазол.

В суспенэию иэ 12,7 r (0,1 мол) 2 - метил - 5-ннтронмидазола и 0,5 r триэтиламина в 70 мл тетрагндрофурана добавляют при постоянном перемешивании и при комнатной температуре раствор из

17,0 r ((00,11 мол) 4 - хлорфенилизоцианата в 71 мл тетрагидрофурана. Реакция слабо экзотермическая и заканчивается после четырехчасового перемешивания. Продукт отфильтровывают, промывают то. луолом и затем сушат. Фильтрат тетрагидрофурана сгунрют, остаток промывают толуолом, затем супгат. Получают 25 г не плавящегося до 240 С вещества. Выход: 89,5%.

Содержание азота:. Формула иэобре те ни я

Способ получения производных 1 - карбамоилимидазо1та общей формулы 1

В2

В-С С-11

7

Са (!

5Н

1 й4 в которой R z - атом водорода илн метил; с

Яг и Вз - различные и означают атом волорода нли нитрогруппу, или вместе представляют

-СН=СН-СН=СН- группу, которая с атомами углерода 4 и 5 имндазольного кольца образует шесычленное кольцо, R4 - циклогексил фе пил хло11, или ди хлорфеннл, отличающийся тем, что производ. ное имидазола формулы I 1

34- С- 11г й

В-(С-В, М

Н где R, - Вз имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с нэоцианатом фор. мулы 1 f I:

R4- г1-С-О где R4 имеет укаэанные выше значения.

2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ н и с я тем, что взаимодействие проводят в присутствии третичного .амина в качестве катализатора.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в.водной среде, в органически растворителе или в водно-органической эмульсии.

4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при температуре между 10 С и точкой кипения реакционной смеси.