Способ получения 1,2,3-пропантрикарбоновойкислоты

Способ получения 1,2,3-пропантрикарбоновойкислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

И С A Н И Е (и) 509576

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву

2 (51) М. Кл«С 07С 55/22

С 07С 51/18 (22) Заявлено 11.12.74 (21) 2081883/04 с присоединением заявки «¹(23) Приоритет—

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 05.04,76.Бюллетень pk 13 . (58) УДК 547.463.1.07 (O8a.8 ) (4:1) Дата опубликовамия описаиия28«06.76 ( (72) АвтоРы С. B. Круглов, С. С. Павлов, Н. П. Федянии и Б. Г. Фрейдин изобретения (7l) Заявитель Кемеровский технологический институт пищевой промьтшленнтн (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3-ПРОПАЕТРИКАРБОНОВОЙ; КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получе ния 1,2,3-пропантрикарбоновой кислоты, ко» торая может найти применение как исходнов вещество для производства синтетических смазочных масел, : пластифтп аторов, термо- Ь стойких пластмасс и т. д.

Известен способ получения 1,2,3-пропатотрикарбоновой кислоты (патент Франции

¹ 1515153 от 10.01.67 г), .основанный иа реаг,ии енового синтеза с применениеМ1й н-бутена и малеинового ангидрида с после- дующим окислвнием образующегося бутенил янтарного ангидрида концентрированной азотной кислотой.

Сведений о техническом осуществлении такого способа в литературе нет. Кроме того, малеиновый ангидрид - ценный мономвр.

Бутены также являются дефицитным сырьем, применяемым, в частности, для производств

И} ва того же малвянового ангидрида, Известен также способ получения 1,2,3.=пропантрикарбоновой кислоты путем окисле ния кислородсодержашего циклоалифатического соединения, 8 именно пикпогексашарбоновой кислоты, кислородсодержашим газом при

120-160Ж. в присутствия извеемеого каталеезатора окисления, например стеарата марганцев, с последующим выдвленетем продуктов окка ленни и обработкбй их азотной кислотой при 75-105оС- в прйоутотвии ванадия аммония.

Недостатком этого способа является нв« значителыый (6,3 вес.%Д выход целевого продукта, так как он получавтоя в смеси с другими кислотами, Целью изобретения является повышвнив выхода 1,2,3-пропантрикарбоновой кислотье. ,Пля достижения поставленной цели iipe лоткеяо в качестве кислородсодержащвго цнклоалифатического соединения использоваоь низший алкиловый эфир алкилгексагидро

-н-бензойной кислоттт, например метиловый эфир гексагидро-и-толунловой кислоты.

Исходнме соединения окисляют сначала. кислородсодержашим газом при 120-160оС в присутствии известных катализаторов окислвнетя преимущественно до глубины превращения их 15-20%. Затем продукты окисления въщеляют из реакционной массы (например экстракцией) и доокисляют азовСост а в и тел в 1 . лавриненко

Редактор З r 96yH()Ba Техрел И.Карандашова Корректор п.Êoòîýå изд. Я f/P

Заказ 5993

Тираж 575 Подписное

1111ИШ1И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушскаи наб., 4

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 нОй кислотой при 75-105с(; В: рпсузствии ванадата аммония. Выход целевого продукта . 70% от теории.

Пример. 1,0 кг метилового

&фира гексагидро-и -толуиловой кислоты 5 оксиляют воздухом в колонном аппарате в присутствии нафтенатв хрома (0,053> С ) при 1ЭО С. Через 5 чвс реакции получают

1,03 KI продукта с кислотным числом

80 мг/г KOH. Окисленный эфир обраба- 1О тывают при перемешивании 1,5 л н-гексана.

Получают 0,28 кг нерастворимых в гексане продуктов. Гексановый раствор обрабатывают трижды 40%- ным водным метанолом.

:«ри соотношении гексвновый раствор:водный 15 метанол 1:1 каждый раэ. После, отгонки мед>виола иэ экстрактного раствора отгоняют .воду, применяя в конце перегонки пониж.:нное давление (остаточное давление

50 мм рт, ст.). 0,12 кг экстракта присоединяют к полученным ранее нерастворимым в н-гексане продуктам. Соединения, растворенные в н-гексвне (0,60 кг), после удаления растворителя возврашают на окисление, предварительно смешав их с не25 окисленным исходным эфиром.

Выделенные экстракцией гродукты окисления воздухом обрабатывают 57%-ным раствором азотной кислоты в соотношении

1:12 в присутствии ванадия аммония

ЗО (0,03 моль на 1 л азотной кислоты) при, о

75 С с последуюшим нагреванием при 100 С

В течение: 10 мпн ° 11> >с:и удв>ил(ия всютной кислоты получают 0,41 кг смеси кислот следуюшего составл: 6 =,4Ъ l,2>,:.3-пропантрикарбоновой кислоты;. 10,1 u 1,2,4-бутантрикарбоновой кислоты, 15,5,о дикарбоновых кислот и 5% неидентифицированных компонентов. Выход 1,2,8-пропвнтрикарбоновой кислоты 28,4 на взятый и 71,0% нв израсходованный метиловый эфир гексагидрс -и-толуиловой кислоты, Формула изобретения

Способ получения 1,2,3-пропантрикарбоновой кислоты путем окисления кислородсодержашего цикловлпфатического, соединения кислородсодержашим газс"лт при 120-160 C в присутствии катализатора окисления с последуюшим выделением продуктов окисления и обработкой их азотной кислотой при

75-1. 05оС в присутствии ванадвта аммония, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве кислородсодержашего циклоалифатического соединения используют низший алкиловый эфир алкилгексагидрс -и-бензойной кислоты, например метиловый эфир гексвгидро-и-толуиловой кислоты

2, Способ по и. 1; о т л и ч в ю ш и йс я тем, что окисление кислородсодержашим

ra:þì Ведут до глубины преврашения ни шего влкилавого эфира алкилгексагидро-и-бензойной кислоты 15-20%.