Бис- 2,2"-ди(алкилперокси)циклогексил метан как инициаторпроцессов вулканизации и структуиро-вания полимеров

Бис- 2,2"-ди(алкилперокси)циклогексил метан как инициаторпроцессов вулканизации и структуиро-вания полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С©юз Советски»

С©цналистичаскиа республик

«» 509585 (61) Дополнительное к авт. сна-ву— (@Заявлено 14.06.74 (Я) 2034300/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05. 04. 76. Бтоллетень № 13 (45) Дата опубликования описания 04.06.76 (51) М. Кл.2 С 07С 170/0S

Гаударетееввй ааиитет

Сеаата Вней(ю ИР ю дллам имбривай

И 07KPbKlO (5З) УИ 547. 717(088. 8) (72) Авторы изобретения

А. Е, Батог и С. С. Иванчев (71) Заявитель (54) Bt 1C-Q, 2 - ДИ(АЛКИЛПЕРОКСИ) 11ИКЛОГЕКСИЛ - МЕТАН КАК

ИНИЦИАТОР ПРОИЕОСОВ ВУЛКАНИЗАЦИИ И СТРУКТУИРОВАНИЯ

ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к новым химиче ским соединениям, а именно к бис-„ 2,2 -ди(ал. килперокси) циклогексил/- метана об:цей формулы

ЗОО ООК R00 ООК где К вЂ” трет-бутил или трет-гексил.

Свойства этих соединений в литературе не описаны.

Соединения такого типа могут быть использованы в качестве эффективных инициаторов процессов вулканизации и структуирования полимеров.

Целью изобретения является синтез бис-, - j 2, 2- ди(ал.:илперокси) циклогексил7- метанов, содержащих четыре перекисные группы.

Бис- 2, 2 - ди(алкилперокси) циклогексил7метаны -.бщей формулы I получьот конденсацией дициклогексанонилалкана с соответствующей трет- алкилгидроперекисью в присутствии кислого катализатора и водоотнимающего сред.,ства.

В качестве катализатора могут быть использованы кислоты такие, как ИС! H2S04 8Cl04. Водоотнимающим средством может быть CaCl2 В202, Na2SOy, NgSO и др.

l0

Реакцию можно проводить в среде органиче1 ского растворителя (например бензолп, диэтилового эфира) при (-20) — (+20) оС.

Реакцию целесообразно проводить при небольшом избытке (5-10,„ ) гидроперекиси по сравнению со стехиометрическим количеством.

Бис-(2, 2 ° (тетрабутилперокси)- циклогексил1-метан представляет собой кристаллическое

20 вещество белого цвета которое хорошо растI воряется в ароматических растворителях (бензол, толуол и др, ), простых и сложных эфирах, кетонах (в том числе в метилэтилкетоне и пщщогексвщ)не), плохо растворяется в низ25 ших спиртах и не растворяется в воде.

5О9585 ную смесь порциями вводят 20,8 г (0, 1 модь) дициклогексанонилметана, !1Осле выдержки и течение 1 час добавляют 100 мл воды, верхний слой разбавляют бензолом и выделяют 42 г (79",„) целевого продукта. 11оследний перекрнсталлизовывают из этанола. Температура плавления полученного продукта 47-49 C .

Пример 2. Бис-(2,2 -ди(трет-гексилперокси) циклогексил) - метан.

В усаовижк. примера 1 из 41 г (О, 32 ь".Ол,j

92, 5,,,- ной гидрогерекиси третичцого гексила, 5 г 85"„- ной фосфорноМ кислоты и 1-.:,6 г (0 07 мОль) дициклогексаноннлметана в 1о0 мл бензола после обработки по примеру выделяю;

37,4 г (83,„ ) бис-(2,2 -ди(трет-гексилперокси) циклогексил)- метана, представляющего собоМ вязкую жидкость rl4. i, 4438, и> О, 9348.

20 - 20

Найдено,",„: С 68,7й iH 11,36; (0)акт

9,65; МЛ 183,2.

С37Н72О

Вычислено, "„: С 68, 90; Н 11, 25; (01 „, 9, 92 МВ,(1 184, ОО.

Бис-(2, 2 - ди(алкилперокси} циклогексил)- метаь общей формулы где и — трет-бутил или трет- гексил, как инициатор процессов вулканизации и струкгуирова.- . ния полимерав.

Составитель

СЛ аспов

Редактор З.Горбуттова ТекредА.Камыпппщова Корректор И.Позняковская

Заказ ИЩ

Изд..J4 ó, Тираис 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва ° 113035, Раушская наб., 4

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 л

Бис- (2,.2 - (трет- гексилперокси} - циклогексил)-метан представляет собой вязкую маслянистую жидкость, затвердевшую при (-6)— (-10) ОС, хорошо растворяется в ароматических растворителях, простых и сложных эфирах, ке5 тонах (в том числе метилэтилкетоне, циклогекса юне), плохо растворяется в спиртах и не растворяется в воде.

В отличие от известных перекисей, например 10 перекиси дикумила, предлагаемые соединения не обладают характерным для перекисей неприятным запахом. Разлагаясь (при температурах выше 100 120ОС), они не образуют токсичных продуктов типа ащв.тофвщхка, что расширяет об-, le ласть их применения.

Получаемые соединения имеют высокое содержание активного кислорода (12,1 и 9,92%) при наличии четырех перекисных групп в одной молекуле, сравнительно безопасны, ма.ло чувствительны к удару и трению. Благодаря этим свойствам они могут найти применение в качестве эффективных источников свободных радикалов s различных процессах вулканизации Ж и структуирования.

Преимущество предлагаемых перекисей по сравнению с такими известными структурами, как перекись третичного бутила, перекись диЗО

Формула изобрeòåíè÷ е и я кумила, в также по сравнению с 1,1-бис-(тетрабутилперокси)- 3, 3, 5«триметилциклогексаноном состоит в уом, что они содержат не одну . или две, а четыре активные перекисные группы, что позволяет значительно снизить дозировку ЗЬ их, Кроме того, они значительно менее летучи и,не дают токсичных продуктов разложения.

Пример 1. Бис-(2,2 -ди(трет-бутилМрокси) циклогексил)-метан. К 44 r (0,42 моль)

86ф ной гидроперекиси третичного бутила

НО при -10 Ñ прибавляют при перемешивали 7 r концентрирвйанной соляной кислоты и 5 r прокаленного хлористого кщ(ьция,, а затем, поддерживая температуру постоянной,. в реакцион