Способ получения имидазо (4,5-с)хинолинов

Способ получения имидазо (4,5-с)хинолинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Сонетскнх

Социа<ч< стических

РЕСПУ<упми (1» 509588

F (61) Дополнительное к авт, саид-ву

» (22} Заявлено 10. 06.74 (21) 2031929/23- 4 (51) М. Кл.2 С 070 "33!04

1 07D 215, 00 с присоединением заявки №вЂ” (23} Приоритет (43) Опубликовано 05.04.76 Бюллетень №13 (45) Дата опубликования описания()4 О 76

Государственный коматет

Соаата Мкнн<праа СССР ао делам кзобретенкй к аткрыткй (53) УДК 547 781 785, .547. 831. 7(088.8) (72) Авторы изобретения

С. H. Ьаранов, А. H. Заритовский и Р. О. Кочканян

Донецкое отделение физико-органической химии Института физиче»кой химии АН Украинской « . Р (71) Заявитель (54) (. ПОС. ОЕЭ ПОЛ УЧЕ11ИЯ ИМИДАЗО (4, 5-с) X11110ЛЫ110В

ЖН

Г где R — ар<.л;

Данное изобретение относится к способу йолучения имидазо (4, 5- с) хинолин обшей формулы — <

Известны методы пол у ч<1 ни я хи lлол 11 пОВ по

<.. краупу» Д.<1перу- Миллеру, 1)фитпипгеру, Фридленд< ру.

Из<<»<"1<.п» и.:б иолу <еш<л "..ш.< .I шии:я в во« :тч<по1<л»пп1<

4- амино-3- нитрохинолинов над платиновым катализатором с последующей конденсацией образук>щегося диаминохинолина с, уксусным ,1 ангидридом.

Недостатками такого сп<чсоба хинолинов яв. ляется двухстадийность процесса, низкий выхоД целевого продукта и труднодоступность исходнцх, 3,4-диаминохинолинов. Кроме того, по известна

<О му способу получен лишь оДин представитель, имидазо (4, 5-с) хинолина.

Целью изобретения является п<хвышение вы: хода целевого продукта и упрощение технология процесса.

Эта цель достигается тем, что пиридиниевые бетаины формилпмидазолпя подвергают взаимодействию с ароматическими ампнами.

11роцесс о уществляют преимущ»ств»нно при

80-118ОС В < р»л» уксусной кислоты.

11р<;длагпемый <-по»об позволяет широко варьиро111<т<, разлпчныл<и зам»стителями как хи» нолиновои, так и пмидазольпой части молекулы.

Прои с< Од<к .11<пиен, прост ь и<пюлп»пии и

25,, позволяет п 1<, ать целевые продуh lû с Bhi<:o509588 ф

О кими выходами (70-80"„,). По предлагаемому способу используют легкодоступное сырье. где R и К имеют указанные выше значения.

Г1 р и м е р 1, 11етиловый эфир 1Н-2-оксо-3фенилимидаэо — (4, 5- с) хинолин-6-карбоновой кислоты. (месь 1, 35 г (О, 0051 моль) 1-фенил- 5- формил4- (1 - пиридиний) -имидазол- 2-оксида, О, 65 мл (0,0051 моль) метилового эфира антраниловой кислоты и 8 мл уксусной кислоты кипятят в течение 15-20 мин, после чего охлаждают и выпавший осадок отделяют на фильтре. Затем из фильтрата эфиром высаживают дополнительное количество продукта. Кристаллизуют из уксусной кислоты. Получают светло-желтый кристаллический продукт, т, пл. 255оС. Выход 1,37 r. (85,,,).

Найдено, о(,. С 67,54; H 4,25;М 13,32.

18Н13 3 3

Вычислено,",„: С 67,71; Н 4,07 /Ч 13,16.

Пример 2, 1Н-2-Оксо-3-фенилимидаэо (4,5-с) хинолин-6- карбоновая кислота.

3,19 г (0,01 моль) метилового . эфира 1Н-2оксо«3-фенилимидазо (4,5-с) хинолин-6-карбоновой кислоты, полученного по примеру 1, нагревают 1 час в 20 !-ном водном растворе щелочи. Реакционную смесь охлаждают и нейтрализуют 10,!-ным раствором соляной кислоты. Выпавший осадок отделякт, сушат и кристаллиэуют иэ уксусной кислоты. Температура плавления целевого продукта 315оС. Выход 2,74 r (90,"„,).

Найдено, "„: С 66,72„ Н 3,44„ N 13,63.

С17Н11 303

Вычислено, ",,: С 66,88„H 3,66; N 13,77.

Пример 3. 1Н-2-Оксо-3- фенил-7иетилими- дазо (4,5-ю) хинолин.

К 1,325 г (О, 005 моль) 1-фонлл-5. формлл.4 J (1-пиридиний) - имидазол- 2-оксида, растворенного в уксусной кислоте, прибавляют 0 54 мл

Строение соединений по7тпе рж7f 1ю

УФ- и ЯМР- спектрами. (хема реакции.

3Н Кол J

3Т. к, (А (0,005 моль) м-толуидина и нагревают 2 час при

80 90оС. Охлажденную реакционную масcy разбавляют водой и выпавший осадок криеталлизуют из иэопропилового спирта. Получают светло-желтый мелкокристаллический про-, . дукт, т. пл. 228-230оС. Выход 0,96 г (70 „ ).

Найдено, : C 74, ; Н 4,6; N 15,2, 17Н13130

Вычислено, ". С 74,1 H 4,7 % 15,3.

П ри м е р 4. 1Н-2-Оксо-3-фенилимилазо (4,5-с) хинолин. !

Смесь 2,65 r (0,01 моль) 1-фенил-5-формил-4(t -пиридиний)-имидазол-2-оксида и 0,91 мл (0,01 моль) анилина кипятят час в уксусной кисло те. Охлажденную реакционную массу разбавля клт водой. Выпавший осадок фильтрую г и кристаллизуют иэ изопропилового спирта, а затем из бензола. Получают желтый кристаллический осадок, т. пл. 250оС-. Bblxoa 1,98 г (76 ;).

Найдено, ",: С 73 7, H 4 1; N 16,2. -16 11 3

Вычислено,,, . С 73,5; Н 4,2; N 16,!.

Формула изобрете ни я

1. Способ получения имидазо (4,5-c) хиполинов общей формулы

II — ЬН где К вЂ” ария;

R — водород, алкил, ария, га.7оген, нитро-, алкокси-, карбоксн-, карбалкокСигруппа,. о т л и ч а ю щ и й,. я тем, что, с целью увеличения выхода ш..ll " .

509 588

Сюставмтельт

Релзктор 3Д ор унова Техред АКЭМыШникОВВ Корректор З.Тарасова

Тираж 5 ®

Заказ У)Щ

Подписное

ЦНИИИИ Государственного комнтета Совета Мнннстров СССР по делам нзобретенмй н открытнй

Москва, 333035, Раушская наб.. 4

Филиал Г1ПП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 го продукта и упрош пич течи1чогии процесса, пиридиииевые бстпины пя>рчилик1идп полня вводят В реакцик: с про !пти в (кивали аминами.

2. Способ пс и. 1, от ли чающ ийсятек1, . что процесс ведут при ЯО-118оС в среде уксуэI

1ной кислоты.