Способ получения арилдихлорфосфитов

Способ получения арилдихлорфосфитов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБВЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТВДЬСТВУ

Союз Соеетсннх

Социепистическни

Республик (11) 509598

1 (6!) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 13.06.74(21) 2032532/23-4 с присоединением заявки №" (23) Приоритет (51), М. Кл.С 07F 9/14

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР аа делам изооретеиий и открытий (43) Опубликовано 05.04.76Бюллетеиь № 13 (53) УДК547.26,118. .07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 16.08.76

Н. К. Близнюк, Т. А. Климова, Л. Д. llpcrracoaa и В. Г. Мочалов (72) Авторы изобретения (71) Заявитель Всесоюзный наУчно-исследовательский инс1итУт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛДИХЛОРФОСФИТОВ

Изобретение относится к способу получе-! ния хлорфосфитов, а именно к улучшенному способу получения арилдихлорфосфитов, которые являются важными полупродуктами фосфорорганического синтеза. б

Известен способ получения арилдихлор.фосфитов взаимодействием избытка треххло ристого фосфора с соответствующим фенолом при нагревании. Недостатком такого способа является неоднозначноств». процесса (образу- 10 ются также диарилхлорфосфиты и триарилфоофижд), что приводит к;умежшвникьв выхода целевого продукта.

С целью повышения выхода целевого, продукта по предлагаемому способу, аоответст-а вуюший фенол подвергают взаимодействию с избытком треххлористого фосфора при на; гревании с последуюшей термической обра,боткой образуюшейся реакционной массы. при 1 50 300оС 20

Это позволяет повысить выход целевого продукта на 10-20% по сравнению с известным способсм.

Строение полученных соединений подтверж- дено данными элементарного анализа.; Л

Пример 1. о-Крезилдихлорфосфит.

Смесь;Q2 моль о-креэола и 0,6 моль

1 треххлористово фосфора нагревают при кипе1нии 3 час, затем реакционную массу охлаж- дают, переносят в автоклавную пробирку и нагревают при перемешивании 2 час при 1 90-2QOoC. Избыток треххлористого фос:фоI, ра отгоняют при атмосферном давлении и остаток перегоняют при 117-120 C/15-18 мм рт cm pt 20 1,5580 Д20 1,3101 Выход 85%, Найдено, %: С 1, 33,5 9; P 1 4,67.

Вычислено, %: С1, 33,92; P 14,81.

В контрольном опыте, проведенном в тех-1

1 же условиях, но без термической обработки, «крезилдихлорфосфит получают с выходом

71%, Пример 2, м-Крезилдихлорфосфит.

Смесь 0,2 моль м-креэола и 0,6 моль ,треххлористого фосфора кипятят . 3 час. ,Затем реакциоиную массу переносят в авто,клавную пробирку и нагревают 2 час при, 201-220 С. Продукт выделяют перегонкой1

;т. кип. его 121-122 С/20 мм рт. ст., 509598

Составитель И.0бручникон

Редактор З.Горбунова Tezpea И,Карандашова Корректор Л.Денискина

Закан 99Я иод. мД© Тираж Подписное

Ф

ЦЯИИПИ Государственного комитета Совета Министров (ХСР но делам изобретений и открытий

Москва, 3Р035, Рау иекая няб, 4

Филиал ППП «Патент, r, Ужгород, ул. Проектная, 4

1,5540, ц 1,3130. Выход 81%.

„,20 20

Найдено, %: Ct У3,71; Р 14,57.

Вычислено, % Ct, 33,92; Р 14,81.

В контрольном опыте, проведенной без термической обработки, и-крезилднхлорфос 6 фит получают с выходом 60%.

Пример 3, Фенилдихлорфосфит.

Смесь 0,2 моль фенола и 0,8 моль треххлористого фосфора кипятят 2 час в колбе с обратным холодильником, Реаын онную массу переносят в автоклавную пробирку и нагревают 2 час при 250-270оС, Перегонкой выделяют фенилдихлорфосфит, т. кип. 100-102 С/15 мм рт. ст., 20 . 15

1,5606, ьт 1,3603. Выход 79%.

Найдено,%: СЬ 36,02; Р 15 61, Мйр 46,16.

Вычислено,%: С1. 36,36; P 15,88.

N R 46,56.

2О

В контрольном опыте, проведенном без термической обработки, фенилдихлорфосфит получают с выходом 69%, Пример 4. о-Бензилфенилдихлорфосфит.

Смесь 0,2 моль о-бензилфенола и 0,6 моль треххлорнстого фосфората кипятят 7 час., Реакционнуто массу переносят в автоклавную пробирку и нагревают при перемешивании

2 час при 200 С, Вещество выделяют 30 пеРегонкой; т. кип его 200-203 C/15 мм 20 1 59 90 Д20 1 2763

Выход 90%.

Найдено, %." CL 24,64; P 1-0,51.

Вычислено, %; СЬ 24,86; Р 10,86.

П р и м e p 5. 2,4-Дихлорфенилдихлорфосфит.

Смесь 0,2 моль 2,4-дихлорфенола, 0,6 моль треххлористого фосфора н 1 мол, % фосфоленовой кислоты кипятят 3 час, Реак» 4О ционную массу переносят в автоклавную пробирку и нагревают 2 час при 200-220оС, Вещество выделяют перегонкой; т. кнп. о 20 его 14-7-150 C/15 мм рт. ст., и. е

0 d 1 5716 Выход 72%.

Найдено, %: Ct 53,48, P 11 61.

Вычислено, %; С(53 74; Р 11,73.

В контрольном опыте, проведенном без термической обработки, 2,4-дихлорфенилдихлорфосфит получатот с выходом 61%, Пример 6. 2,4,5-Трихлорфенилдихлорфосфит.

Смесь 0,2 моль 2,4,5-трихлорфенола, 0,1 моль треххлористого фосфора и

1 мол, % фосфоленовой кислоты кипятят

10 час. Реакционную массу переносят в автоклавную пробирку и нагревают 2 час при

230-260оС, Вещество выделяют перегонкой; т. кип. его 144-145 С/5 мм рт. ст., 20 20

A g 1,5980, ц 1,6555. Выход 76%.

Найдено, %: Сь 58,79, Р 10,12.

Вычислено, %: Ct 59,41; P 10,38, В контрольном опыте, проведенном без термической обработки, 2,4,5-трихлорфенилдихлорфосфит получают с выходом 63%.

Пример 7. п-Фторфенилдихлорфосфит.

Смесь 0,2 моль и-фторфенола и 0,6 моль треххлористого фосфора кипятят 4 час. Реакционную массу переносят в автоклавную пробирку и нагревают 2 час при 200-220 С.

Вещество вьщеляют перегонкой; т. кип. его

100-101оС/15-18 мм рт. ст., 20

1,5420, д 1,4338, Выход 72%.

Найдено, %: Ct 32,86; Р 14,27.

Вычислено, %: Ct 33,29; Р 14,54.

Формула изобретения

Способ получения арилдихлорфосфитов взаимодействием фенолов с избытком треххлористого фосфора при нагревании, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью . повышения выхода целевого продукта, образующуюся реакционную массу подвергают термической обработке при 150-300 С.