Способ получения 17-замещенных 10 -оксиэстрен-4-она-3

Способ получения 17-замещенных 10 -оксиэстрен-4-она-3

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИКАНИЕ ИЗОЬРЕХЕН ИЯ (11) 569И2!

1 !

1 !

1 и ASiQPСИОМУ СВЙЯНЕДЬС7ВУ

I ф + ф (6Г!,". ополнительное к авт. саид-ву(22) Заянлено10..! 0,7 ". (21) 2065815/04 с пр}!соединением ваяв!сн №вЂ” (>) > < "- 07.7 51/00

ГкудврвтввнныЙ нвнлн !вт

Соввтв Мнннстрав G ., I

jl0 дв!!в}! нвйбрв}вннй н втнрнпнА! (23) Приоритет

II ! (43) Опубликонвнс05.04.76.Б}оллетень № 13((53) УДК 547Л89.6.07 ((iCBS.8!

) ("}5) Дзтя опуо!}Пно:!яння описвния 16.08.7О1 (72) Аьторь! изобретек}:.!

Г. C. Грине,п;о, О. !л. Федорова и С. д. Шувалова сосо}о - .}!ь}Р н:. ун -, ° }}ссл(.довател} ск}l!! химике--(}}агмапевтинеск}}й (7 !.) Заявите.. !

" у }, цм. Се1!гсЗ 01»джони»}4}ае (5 () СЦО! !, » 11О!} 1F(-.1!С1 1 7 q }. }1г!- Цц1i1 1 О, :. -Cia(Ä;3 l- I }i-4-СНА-8

Я (! т».

» I i « » i! с! Яео(в!» «}и!е От}}с; !!Тоq,! .,-.--»с-:.,! е}}! тво

c u .. -,Оа }}сл, v}la 1 7 . a} !«.; -:- } «!х .. О . "ояс:пест зен-4-она- .:,, 06;!а!,а,о!д}}к

Ь лэиологическсл! .истивгость}о, Извесeev, clioñ.об,:с; у . ».-Ия 10 !3. --}.c}oc i p.-. -т-::4 -- иона-8, пъ } -,., ок.}: !е;-;и

1 дкс }!ý 3}}-5 ) -д ис !."а-: 1 7 х1:о :с}вон }}:::: к! .! натРием в Q< ", сРои

Одна.со .,ь}хол,.:., --"}аемогс, «,}! атем эхстрс;-.".:-4-с:.-10 8 -диона-з," 7 и.-.:..го 18..5%я н

Иевестен так}ке спосо5 полу":}ия L !Г ° Г

--заме}пен}!},!х 10.- "-о}ссиекс оеп-4-она- гу; тем скислении a (- О)-стеГ:злдс!в с помолпь}о надфтс}левой KHcffoòû в "! . 1 0-Окись с последую;}!Им раскрь}т}}ек! м3:c : ". .

Х1!Оме гого,.: вост ..".. Лссоб пол -пени ".

) 0.6 -gzcист е".,.: в ".т:.pr о;..р:,. .;ж х „" »и!!}„:!

1 С !» = -:;д1ЭОпе(.окиси. . :а i !е ..3:3Р вкл-.:-. т,.iк!"

ДВЕ Стапнн, Г!Ри:}ЕМ» }!г; .-,О;,Л },} - ОЛЕ }}-- ПОЛ зу от;}е. е;.Опасн:,}е в }ро! звос!:» }!с!Оекиси к ислот, 11„.-с"длаг!»ется .}!с r-. i! и :,(у «!»!:".с. 1 7. Р мен!енн},}х 1. О,! -окспзс". реп- 1 -о}}а-,3 об}ае}1

1 форму.}ы!

1 где R — с}кои! I у}!!1с.. R -- аг:кил, }.!, ЭТИК}:;! И::; Р . Л- я!ОСТЕ со таВЛИ}От

;.- . or pynn. гутем они<- лсп! и 17-; аме1}}!-.н:}ых э;-.трец

|.„

° "5(!, ": }}и-: ou}:.toi! к;» .! } I!}

509602

3- 4 где P. -оксигруппа, R — водород, алкил

ИК-спектр (см ); 3470 и 3380 (0H), 1 или этинил или Q и P- lвместе составля- 3260 (-С=СН), 1660 (-С-"С-С=О) и 1620 ют кетогруцпу, заключающийся в том, что (-С-С-). окисление осуществляют,(хромовым ангидрн-(ЯМР-спектр (a Р -пиридине) (м. g ); дом s присутствии серной кислоты (реакти-,б д 1,07 (синглет, ЗН), 3,36 (синглет,:1Н), ва . Джонса) в диметилформамиде или диме- 5 84 (синглет, 1H). Выход 60% от теории. тилсульфоксиде. Пример 4. Раствор 0 5 r 17 oLПо такому способу окисление проводит -этилэстрен-5(10)-ола-17 8 в 10 мл дипри комнатной температуре при перемеши- метилсульфоксида обрабатывают 4 мл реВании, По окончании реакции приливают во- 10 актива Джонса аналогично описанному в приду и вещество отфильтровывают нли извле- мере 3, Вещество извлекают хлористыщ мекают хлористым метиленом нли этилацетау,тиленом и после обычной обработки получатом. После о Мчной обработки (получают, ют 1 7 с -этилэстрен-4-диол-1 0 )3, 1 7 ф—

10Р-оксисоединение обшей формулы"Х с «он-3, т. пл. 183-184 С (из ацетона).

ИК 1 3580 3490 ОН

ИК спектр (CM ): 3580 и 3490 (ОН), емый способ позволяет "олучать 17-заме- 1650 (-С=С-С=О) 1620 (-С С-) щенные 10 Я -оксиэстрен»4-она-3 обшей фор мулы .ГВ одну стадию с удовлетворительным выходом. 20 30 3

Пример 1. К раствору 1 г экст- A Вычислено, %: С 75,43у Н 9,49. рен-5(10) диона-3,17 в 13 мл диметилфор. . мамида при энергичном перемешивании и о

10Сприливают0,43 млреактива Джонса, Формула изобретения, Реакционную массу церемешивают при комнат-, ной т мпературе 5 час и приливают 70 MJI p Способ получения 17-замешенных 10рхолодной воды. Осадок отфильтровывают, оксиэстрен-4-она-3 обшей Формулы промывают На фильтре водой до нейтральной( реакции, затем эфиром, сушат и получают и

О,58 г (54% от теории) 10 Р -оксиэстренй р-4-диона-3,1 7, т, pJI,. 204-205+C. ЗО

"° R

NK-спектр,:ý,I". ")", 3440(ОН),, 1730

Н() ,(й- О), 168а (Скс-С=О) и 1630,-СУС-}. а:. ЯР-спектР тз СДС1 (M, g „; О О,90 (оинглет, 3H),, 5е72 (сииглет, 1H)., р

Пример 2, Раствор 1,05 г вотрен- к,-е ,л и -, „ где Я вЂ” оксигруппа, R

1 ф „б, „,;., „,, „. 10 этинил или у, и Р, вместе сост

Джонса ка.к о -,поено в п-,зим ре 1. Пслуча т кетогРУппУ

0 58 г 10Я,-ск иэстр=.н 4 д„она 3 17 ных эстРен-5(10)-она-3 обшей фоРмулы» т, пл. 200-=204 С. Выход 52% от теории., Пример 3. К раствору 3 г 17б—, -этинилэстрен-5((10)-ол-17 (Ь-она 3 в ° "A.

15 мл диметилсульфоксида приливают 5 мл реактива Джонса, перемешивают при ком- .4р натной температуре 40 мкн и добавляют еще 3 мл етого реактива, после чего прили-вают 100 мл воды. Вещество извлека1от

3 трехкратным встряхиванием с этилацетатом„

Органический слой проыыеают иасытенныЫ(йй, где ы -оксигрудпа, R — eoaapon, eel раствором бикарбоната натрия, водой, сушат кил или этинил ила P u R -1- вместе состав .над прокаленным сульфатом натрия и упа- ляют кетогруппу, о т л и ч а ю ш и и с я ривают в вакууме. Остаток . кристаллизу- тем, что, с целью упрошения процесса, окиют из эфира и получают 0,63 г 17,.ck — сление осуществляют хромовым ангидридом

-этинилэстрен-4-диол-1 0 р и 1 7р -она-3, $$ в диметилформамиде или диметилсульфокси т. пл. 261-263 С, де в lip Bc cTBHB сереой к ислоты.

Изд. И/Я Ткраж,575, цИИИПИ Заказ 5977

Полпнсное

Филиал ГПП "Патенту г. Ужгород, ул. Проектная, 4