Способ получения галогенпроизводных-1аминоантрохинона

Способ получения галогенпроизводных-1аминоантрохинона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И- С А Н Й Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) дополнительное и авт. свнд-ву (N) Заявлено 060274 (21) 1993389/04 с присоелинением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15,04.76 Бюллетень ¹ 14 (45) Дата опубликования описания 121277

Союз Советских

4:оцивпистичесиих

Республик

° —.

)

t (Я) УДК

547.446(088.8) ГОНТ)(НООТНОНННН НОТННТНТ

0009тн НнннОЦОВ 668Р

00 дннэм 030600тэннИ н Отнйнтн(( (72) -Авторы изобретении

Е.П. Фокин и B.A. Лоскутов

Pl) Заявитель

Новосибирский институт органической химии

Сибирского отделения AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ

1-AMHHOAHTPAXHHOHA в которых атом галогена может находиться не только в Р, но и в qc,-положении. Отличительной особенностью предлагаемого способа является проведение процесса восстановления нитропродукта цинковой пылью и сухим хлористым водородом в среде сухого органического растворителя, например в смеси толуол: метанол при соотношении, равном 2:1-5:l.

Пример 1. Раствор 0,64 г 1,2, 3,4-тетрафторантрахинона в 10 мл азотной кислоты (С 1,50) размешивают при

50-60 С в течение 2 ч. Смесь выливают на лед, осадок отфильтровывают.

Получают 0,71 r (96Ъ) l-нитро-5,6,7,8-тетрафторантрахинона с т.пл. 200-218 C.

После перекристаллиэации иэ ледяной уксусной кислоты и хлороформа т.пл.

227-229,5 С.

Найдено, Ъ: С 51,3, 51,6," Н 0,77, 0,76;И4,33,4,17;Г23,2,23,0 °

14 3 4

Вычислено, %: С 51,7; Н 0,92; К

Й 4,30; F 23,4.

К раствору 0,3 r l-нитро-5,6,7,8

-тетрафторантрахинона в 30 мл сухого толуола и 15 мл абсолютного метанола прибавляют 0,3 г цинковой пыли, размешивают и пропускают сухой хлоИзобретение относится к усовершенствованию способа получения промежуточных продуктов, конкретно галогенпроиэводных l-аминоантрахинона, которые могут быть использованы, как полупродук- 5 ты для синтеза красителей.

Известен способ получения 1-амино-6,7-дифторантрахинона путем нитрования 2,3-дифторантрахинона с последующим восстановлением полученного при 10 этом l-нитро-6,7-дифторантрахинона сульфогидратом натрия.

Выделяют целевой продукт известным способом с выходом 89,2%.

Но этим способом получают галоид- 15 производные 1-аминоантрахинона, содержащие атом галоида только в /5 -положении. Получение галогенпроиэводных

1-аминоантрахинона, содержащих атомы галоида, в частности фтора также в ос, — Ю положении, затруднено, т.к. при восстановлении образующегося нитрогалоидпроизводного известными восстанавливающими средствами, например двухлористым оловом, сульфидом или гидросульфидом натрия, наблюдается элиминирование сС, - атома галоида.

Предлагаемый способ получения галоидпроизводных 1-аминоантрахинона позволяет получить целевые продукты, 30

2 (оЦ Щ, Цл, с 07 с 49/80

С 07 С 25/22

С 07 С 97/24

510467

С 16 Т 40

Вычислено, %: К 3 47 СР

35,2.

Формула изобретения

l5 Н 7

Х

Х 0

Составитель Г. Шагалова

Техред О. Луговая Корректор С.Ямалова

Редактор Л. Новожилова

Заказ 1130/547 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ристый водород в течение 1-2 мин. Через 15 мин смесь фильтруют, органический слой промывают .водой и упаривают . Получают 0,24 г (90%) 1-амино-5,6,7,8-тетрафторантрахинона, красные иглы, т пл. 217-219 (из бенэола), Найдено, %: С 56,6, 56, 31 Н 1,70, 1,55; К 4,99, 5,09; Р 25,2, 25,1.

СЦ 6Й 4 °

Вычислено, %: С 56,9; H 1,69; К 4,75; 10

V 25,7.

Ацетильное производное: желтые иглы, т.пл. 211-214 С (из бензола) .

Найдено, %: К 4,39, 4,51; Р 22,1, 22,0, С(6Н7КР4 ОЗ

Вычислено, %: и 4,15; Р 22,5.

Пример 2. 3 r 1,2,3,4-тетрахлорантрахинона в 30 мл азотной кислоты (Й 1,50) размешивают при 60-70ОC в течение 3 ч и выливают на лед. Остаток отфильтровывают, растворяют в хлороформе и фильтруют Через небольшой слой окиси алюминия (II степени активности). Получают 3,2 r (94%) 1-нитро-5,6,7,8-тетрахлорантрахинона, т.пл.

239-241 С (иэ бенэола)..

Найдено, %: С 43 2, 43 6; Н 1,24, 1,11; К 3,84, 3,86; СР 36,3, 36,6.

С 4 Нэ Я СР4 04

Вычислено, %: С 43 0; Н 0,76;

Й 3,56; CE 36,3.

В смесь 0,5 r 1-нитро-5,6,7,8-тетрахлорантрахинона в 50 мл сухого толуола и 10 мл абсолютного метанола и 1 г цинковой пыли при 18-20 С пропускают сухой хлористый водород в течение

5 мин. Через 15 мин смесь фильтруют, остаток на фильтре промывают бензолом, фильтрат промывают водой и упаривают. Получают 0,4 r (87%) 1-амино- 40

-5,6,7,8-тетрахлорантрахинона, т.пл.

259-262 C (иэ бенэола).

Найдено, %: С 46,9, 47,1; Н 1,48, 1 ° 63; К 4,13, 4,08; СР 39,2.

С(ьН5 КСД4 02

Вычислено, Ъ: С 46,5; Н 1,38; К

3,88; CE 39,3 °

Ъцетильное производное: желтые иглы, т.пл. 236-238 С (иэ смеси хлороформ- ацетон).

Найдено, %: Ч 3,87; 3,90; СР 35,3;

35,4.

Способ получения галогенпроизводных

1-аминоантрахинона формулы1 где Х- F или СР, нитрованием лолигалогенантрахинонов общей формулыП

V Cl ) 0 где Х имеет указанные выше значения, последующим восстановлением полученного нитропродукта и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, восстановление ведут цинковой пылью и сухим хлористым водородом в среде сухого органического растворителя, например в смеси толуол: метанол при соотношении, равном 2:1-5:l.