Способ получения диацетоксиазолканов

Способ получения диацетоксиазолканов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 51О (61) Дополнительное к авт. сеид-ву—

4 (51) М. Кл

С 07 С 107/02 (22) Заявлено 17.05.74 (Я ) 2024171/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Гасударстве«вай «акатат

Сааата М«вас!рва ИСр аа двлаи «ааарвта«аа

« ат«рвп«а (43) Опубликовано15.04.76 Б!оллете !b 14 (45) Дата опубликойания описания (53) УДК

547.2355.07 (ОЗВ З) В. Н. Яндовекий, П. M. Адрон, Й. 5. Королева и M. И. Комендантов (72) Авторы изобретения (71) Заявитель Ленинградский ордена Ле!ина н ордена Грудового Kpacíoão Знамени государственный университет им. А, A. Кданоеа (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТОКСИАЗОАЛКАНОВ

Изобретение относится к способу получения функциональных азоалканов, а именно азосоедлнений, содержащих ацетоксигруппы I!p!! первичном, вторичном и третичном атомах углерода, которые могут быть использованы в качестве инициаторов радикального парофазного хлорирования алифатических и ароматических углеводородов, инициаторов полимеризации, и как полупродукты для получения фармакологически активных 1,3,4- оксадиазоалканов.

Известен способ получения диацетоксиазоалканов путем окисления кетазинов тетраацетатом свинца в инертном растворителе, например бензоле, и при температуре кипения последнего. Выход целевого продукта 36/42 % от теоретического.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта, а также проведение реакции при повышенной температуре.

С целью увеличения выхода целевого продукт, получения диацетоксиазоалканов, в которых ацетоксигруппы разложены при первичном и вторичном атомах углерода, и упрощения процесса предлагают способ, отличающийся от известного тем, что окислению подвергают 1,3,3 - триалкилдназиридины и процесс ведут при 20-25 С. Этот способ прост в исполнении и позволяет получать целевой продукт с выходом 50-55 % от теоретического.

Использование в качестве исходного сырья

1,3,3 - триалкизщ!!азиридинов дает воэможность синтезировать дна цетоксиаэоалканы, в которых ацетоксигруппы расположены при первичном и вторичном атомах углерода.

Пример 1. К раствору тетраацетата свинца (0,09 г/моль) в 100 мл хлористого меп!лена при

1О 10-20 С прибавляют в течение 30 мин раствор

0,05 г/моль 1 - иэопропил - 3,3 - диметилдиазиридина в 50 мл хлористого метнлена.

Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение30 мин, после чего добавляю 100 мл

15 воды лля разложения непрореагировавщего тетраацетата свинца, реакционную массу переносят в делительную воронку и добавляют 300 мл хлористого метилена, органический слой отделяют, проьп!вают дважды водой, затем разбавленным раство20 ром йаНСОэ и вновь водой. После высушнвания над безводным сульфатом магния хлористый метилен отгоняют, а остаток переносят на фильтр, где промь!вают его петролейным эфиром и получают

2,5 - диметил - 2,5 - диацетокси - 3,4 - диаза - 3 ° гексен с выходом 50-60% от теорет!!ческого.

Пример 2. В условиях, аналогичных примеру1, окисляют 1 - циклогексил - 3,3пентаметнлендиазиридин. Получают 1, 1, 4, 4, ° бис (пентаметилен) - 1,4 - днацетокси - 2,3 - дназа - 2бутен.

Выход 60% от теоретического. Тлл. 95,5 С, П р и и е р Э. Получение первично - вторичных и вторично - третичных диацетоксиазоалканов.

Аналогично примеру. 1 окнсляют 1, 3Ä 3триметилдиазиридин, 1,3 - диметил - 3 - этилдиаэнрндин, 1 - метил - 3,3 - диэтнлдиазиридин, 1 - метин

3,3 - ентаметилендиазнридин, 1 - этил - 3,3пентаметилендиазиридин и 1 - бутил - 3,3 - пентаметнлендиаэиридин и получают соответственно 4метил - 1,4 ° диацатокси ° 2,3 - дназа - 2 ° пентен, 4метил - 1,4 ° диацетокси - 2,3 - диаза - 2 ° гексен, 4этил - 1,4- geqexxn - 2,3 - диаза - 2 - тексен, 1, l

-пентаметилен ° 1,4- диацетокси - 2,3 - диаза - 2бутен, 1,1 - пентаметилен - 1,4 - диацетокси - 2,3диаза ° 2 - пентен, 1,1 - пентаметилен - 1,4 aqeiotccm - 2,3 - диаэа - 2 * гептен, с тем видоизменением, что после удаления растворителя

10 целевые продукты, которые представляют собой жидкости, очищают путем вакуумной дистилляции, Выход соответствующих диацетоксиазоалканов составляет 50-60%, нх физико - химические данные приведены в таблице.

Ch

МЪ

00 в

О СЧ

« 0 Ch

«Э„

С0 о (( о

1 о .о Ю а н х

hC и о о

X и о

М Ъ

« о

Щ

Ч)

00 р»

««3 р

««( х

v х р

Ф й1

«ю">

00 м

Я р х

Ю (Э

Х

Б (Б

М

С 4

ЧР

М

\/)

Э/) ь ь о

« о о

К о х

У1 и о

Z ж

О г

2".

« х о о

:с л

Ц

М а

00 оМ О о » г(«(:Р

fV

Ct М о о

00 0 х. о т

3Х с4

С0 р ь-» О цр и ж р « Ф

«л г х с

Оо Р.

» Р (00 (5/\ Ф

ЧР

IA

«Ф

CO

М

» « 0

) о о а о о Г

Б х

Г а (t»l г \

М ..) х

I»

«ч

Э м м

X / о

%Ъ Ю

-о

ФЕ (1 х

1 з

С2

«х оФ"Ъ ()(х ь «6, «ч- о м„а гч

00 00 р1

О»4» O Îi

00 «.-",0, Иа аа фМ РМ и

«4 ч

Л«ОО0 о î„o о«

00 (00 «

IAo о " ф М

33 $3

Ы

v o

3С

ЮФ и о" о

М Ф а (= g. (л о о

1»

«р

Ф р р

R.< г; а ю (КЕ р X X

v р Х х" I а х р а о (- 3

З «, а х а „р

«Э

С0 щ ««!

p p Я р

3 щ хмх д С0 О

2 J ф л

p, l» Л

О х

Qcx яож (ос1авнвсль В. Потоцкий

Тсарсл и. Анпрсйчук

Корректор С ямалова

Рсцактор Л. Новожилова

Тираж 557 Поплнсное

ЫНИИПИ! осуларствснного комитета Совета Министров СССР по лехам изобретений и открытий

j! 3035. MorKBa. Ж-35, Раушсках иаб., д. 4/5

Заказ i (30/547

Филиал ППП "Патент". r. Ужтороц. ул. Проекпах, 4

ФФв Ф . %at фффау1юмю

Формула изобретения

Способ получения диацетоксиазоалкаиов окислением производных гидразина тетраацетатом свинца в инертном растворителе, с последующим выде8 лением целевого лродукта отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов, окислению подвергают 1,3,З - триалкилдиазиридиньг и apogecc ведут при 20-25оС.