Способ получения -бис(1-формилпропил-2)-диаминоантрахинонов
Патент 510489
Авторы
Способ получения -бис(1-формилпропил-2)-диаминоантрахинонов
Иллюстрации
Реферат
ОПИС И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
iii1 510489
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.02.74 (21) 1993392/04 с присоединением заявки № (51) М, Кл. С 09В 1/16
С 07С 97/24
ГссудаРствеииыЙ комитет
Совета Министров СССР (23) Приоритет
Опубликовано 15.04.76. Бюллетень № 14 (53) УДК 668.812.14 (088.8)
547. б73.5 (088.8) по делам изебовтеинй и открытий
Дата опубликования описания 11.0б.7б (72) Авторы изобретен я
Е. П. Фокин, В. Я. Денисов и Е. Ф. Колчина (71) Заявитель
Новосибирский институт органической химии
Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
N,Ë"-БИС-(1-ФОРМИЛ ПРОПИЛ-2)-ДИАМИНОАНТРАХИ НОНОВ
Ch5
0 ХНСН СН, 1.НО
МНСН гИ2 СН 0
1 ??з
Изобретение относится к новому способу получения химических продуктов, конкретно
N,N -бис- (1-формилпропил-2) - диамипоантрахинонов общей формулы
Соединение формулы I может быть использовано, как промежуточный продукт для синтеза красителей, и непосредственно как активный краситель для крашения синтетических материалов.
Известен способ получения N-(антрахинонил-1) -р-аминомасляного альдегида или, по другой номенклатуре Л - (1-формилпропил-2)аминоантрахинона конденсацией 1-аминоантрахинона с ацетальдегидом в уксусной кислоте при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта, выход последнего составляет около 80%.
Но указанным способом нельзя получить соединения формулы i.
По предлагаемому способу N,Л"-бис- (1-формилпропил-2) -диаминоантрахиноны получают конденсацией соответствующего диаминоантрахинона с ацетальдегидом при 0 — 5 С в присутствии каталитического количества соляной кислоты с последующим выделением целево5 го продукта, выход последнего составляет около 70 0.
Пример 1. К охлажденному до 0 С ацетальдегиду (40 мл) приливают при перемеши10 ванин 0,12 мл соляной кислоты (уд. вес 1,18).
Температура смеси при этом повышается до
10 — 15 С в результате экзотермической реакции. Снова охлаждают смесь до 0 С, загружают 2 г 1,4-диаминоантрахинона и переме15 шивают при 0 — 5 С до тех пор, пока не перестанет обнаруживаться исходное соединение. Конец реакции определяют методом тонкослойной хроматографии на окиси QJI!Gìèíèÿ (элюент — хлороформ) . Обыч20 но для завершения реакции достаточно двухчасовой выдержки. Реакционную смесь выливают в воду (1000 мл), выдерживают в течение 2 ч для образования осадка, фильтруют, осадок промывают водой, сушат при комнат25 i.îé температуре. Сухой осадок (3,1 r) растворяют в хлороформе (300 мл), пропускают раствор через колонку диаметром 50 мм, заполненную силикагелем (20 г), раствор упаривают досуха. Получают 2,3 г (72%) N,N -бис30 (1-формилпропил-2) -1,4 - диаминоантрахино510489 сн
1 о янин Сн, Оно
МНСНСН2CHO
ЕП3
Составитель Г. Шагалова
1(орректор Л. Орлова
Редактор Л. Новожилова
Техред Т. Трусова
Заказ 1262/2 Изд. № 1309 Тираж 830 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 на. Синие кристаллы, тт, пл. 142 — 144 C из смеси хлороформа и петролейного эфира), Найдено, %: С 69,3; Н 5,77; N 7,16.
С„Н22И.04.
Вычислено, %: С 69 8; Н 5 82; N 740.
1,мак, в этаноле (1 в); 235 (4,15); 258 (4,23);
275 плечо (3,96); 591 (3,87); 622 (3,89) .
ИК-спектр в ВКг, см —, 3300 (NH-группа);
3070 (СН-ароматическая); 2980 — 2840 (СНалифатическая); 2740 (СН-альдегидная);
1730 (С =О альдегидная). ПМР-спектр в дейтерофхлороформе, 6 м. д.: 1,38 (6Н, дублет), 1 6=6 гц, протоны метильных групп) 2,76 (4Н, мультиплет, протоны метиленовых групп)
4,30 (2Н, мультиплет, метиновые протоны);
7,30 — 8,37 (6Н, мультиплет, протоны ароматического ядра); 9,84 (2Н, триплет, 1=1,5 гц, протоны альдегидных групп); 10,72 (2Н, дублет, 1=8 гц, протоны аминогрупп).
Пример 2. Лцетальдегид (20 мл) и 1,5-диаминоантрахинон (1,0 г) конденсируют, как описано выше. Получают 1,5 г (94%) технического N,N -бис- (1-формилпропил-2) -1,5-диаминоантрахинона, который очищают либо переосаждением из бензола петролейным эфиром, либо хроматографически на окиси алюминия (хлороформ). При использовании хроматографичеокого метода получают 1,1 r (69% ) чистого вещества. Фиолетовые кристаллы, т. пл. 84 — 86 С (из смеси бензолгептан).
Найдено, %: С 695, 692; Н 601, 588;
N 7,24, 7 35.
С2гН аИ204.
Вычислено, %: С 69,8; Н 5,82; N 7,40.
1.мак, в этаноле, нм (1ge); 234 (4,65); 281 (4,12); 312 (3,84); 538 (4,05). ИК-спектр в
КВг, см —, 3270 (NH-группа); 3080 (СН-аро5 матическая); 2980 — 2840 (СН-алифатическая); 2740 (СН-альдегидная); 1730 (С = Оальдегидная) . ПМР-спектр в дейтерохлороформе, б, м. д. 1,37 (6Н, дублет, 1=6 гц, протоны метильных групп); 2,73 (4Н мультиплет, 10 протоны метиленовых групп); 4,17 (2Н, мультиплет, метиновые протоны); 5,87 — 7,60 (6Н, мультиплет, протоны ароматического ядра);
9,56 (2Н, дублет, 1=8 гц, протопы агмнногрупп); 9,80 (2Н, триплет, 1=1,5 гц, прото15 ны альдегидных групп).
Формула изобретения
Способ получения N,N -бис- (1-формилпропил-2) -диаминоантрахинонов общей формулы
20 отличающийся тем, что соответствую30 щий диаминоантрахинон конденсируют с ацетальдегидом при 0 — 5 С в присутствии каталитического количества соляной кислоты с последующим выделением целевого продукта.