Тиацианопроизводные фталоцианина сурьмы
Патент 510491
Авторы
Тиацианопроизводные фталоцианина сурьмы
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОЬРЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (0 5IO49I
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.07.74 (21) 2042664/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 15.04.76. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 26.07,76 (51) М. Кл. С 09В 47/04
С 07F 9/90 осударствеиный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 547.243.2.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
М. И. Альянов, В. Ф. Бородкин, Ф. П. Снегирева, А. П. Снегирева и В. М. Макарова
Ивановский химико-технологический институт (71) Заявитель (54) ТИАЦИАНОПРОИЗВОДНЫЕ ФТАЛОЦИАНИНА
СУРЬМЫ, ОБЛАДАЮ1ЦИЕ ПОЛУПРОВОДНИКОВЫМИ
СВОЙСТВАМИ, И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
В отличие от известных фталоцианинов, например фталоцианинантимонихлорида или фталоцианина меди, соединения формулы 1 и
II обладают более высокими полупроводнико5 выми показателями и более широким диапазоном электрических свойств, в частности электропроводности и ширины запрещенной зоны, что дает возможность более широкого использования фталоцианиновых соединений
l0 в пленочной микроэлектронике. По своим электрическим свойствам заявляемые соединения 1 и II имеют следующие параметры, приведенные в таблице. ом т см
15 Соединение п=1 (I) Haè 3 (II), обладающим полупроводниковыми свойствами, и способу их получения.
Известны фталоцианины различных элементов, которые получают взаимодействием солей этих элементов с о-фталонитрилом или с готовым макроциклическим соединением при повышенных температурах.
Фталоцианиновые соединения находят применение как светостойкие и термостойкие красители, пигменты, в качестве полупроводниковых материалов и в других областях техники.
Pc SbSCN (1)
Рс БЬ ($СМ)з (11) 1,88
3,1
1,7
Рс Си
Pc Cu
1,66
Pc SbCl
1,5
П риске ч а н и е: " Pc — >татоцианин
Структура соединений 1 и II доказана эле30 ментным анализом и спектрами поглощения
Изобретение относится к новым производным сурьмы, а именно тиацианопроизводным фталоцианина сурьмы общей формулы
2,89 10
2,55 10
10-" — 10-"
10-" — 10-"
9,22 10
510491
35
Составитель P. Свицын
Техред Т. Трусова
Редактор Л. Новожилова
Корректор А Дзесова
Заказ 1973!9 Изд. № 1461 Тираж 830 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 в видимой и инфракрасной областях. Электронные спектры поглощения, снятые в диметилформамиде, подтверждают ик фталоцианичовую структуру. Они характеризуются максимумами поглощения в области 340, 608 и
674 нм у фталоцианинантимонантритиацианата (11) и в области 606 и 670 нм у фталоцианинантимонитиацианата (1) .
ИК-спектры фталоцианинантимонантритиацианата (II) и фталоцианинантимонитиацианата (I) имеют наиболее устойчивые по частоте полосы, характерные для всех фталоцианинов, в области 437 †4, 520, 726, 747, 774, 862, 889, 1079, 1120, 1161, 1190, 1289, 1133, 1439, 1465, 1480, 1503, 1604, и 3030 см .
Кроме того в спектрах полученных соединений (I и II) появляются две полосы поглощения в области 2015 см вЂ, 2050 см вЂ, которые относятся к колебаниям группы SCN.
Предлагают способ получения тиацианопроизводных фталоцианина сурьмы, который заключается, в том, что фталоцианинантимонихлорид подвергают взаимодействию с роданистым аммонием в среде органического растворителя при нагревании, например в кипящем этиловом спирте.
PcSbCl+NH4SCN PcSbSCN+ NH4Cl
PcSbC1 +NH4SCN.: PcSb(CSN) + NH Сl
П р и м ер 1. Получение фталоцианинантимонитиацианата (I) .
Нагревают при кипении в течение 6 ч 3,3 r (0,005 моль) фталоцианинантимонихлорида и
1,0 r (0,013 моль) роданистого аммония в
40 мл этилового спирта. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают синий порошок, плохо растворимый в органических растворителях (диметилформамиде, хлорбензоле, а-хлорнафталине), хорошо растворимый в концентрированной серной кислоте.
Выход 3,1 г (80,5%).
Найдено, %: С 56,8; Н 2,0; N 18,5; Sb 17,9;
S 4,2.
C33H
Вычислено, %: С 57,2; Н 2,3; N 18,2;
Sb 17,7; S 4,6.
Пример 2. Получение фталоцианинантимонантритиацианата (II).
Нагревают при кипении 3,7 г (0,005 моль) фталоцианинантимонантрихлорида и 1,5 r
5 (0,02 моль) роданистого аммония в 50 мл этилового спирта в течение 6 ч. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают синий порошок, плохо растворимый в органических растворите10 лях, хорошо растворимый в концентрированной серной кислоте.
Выход 3,35 г (83,5%).
Найдено, %: С 41,7; Н 2,1; N 18,7; S 11,6;
Sb 15,3.
СззН иИ i Ьз 1 .
Вычислено, %: С 42,0; Н 2,0; N 19,0; S 11,9;
Sb 15,1.
Формула изобретения
1. Тиацианопроизводные фталоцианины сурьмы общей формулы где п=l или 3, обладающие полупроводниковыми свойствами.
40 2. Способ получения соединений по п. 1, отличающийся тем, что фталоцианинантимонихлорид подвергают взаимодействию с роданистым аммонием в среде органического растворителя при нагревании.
45 3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что процесс ведут в кипящем этиловом спирте.