Способ получения дихлорбутенов

Способ получения дихлорбутенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Лополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено250773 (21) 1952232/04 с присоединением заявки Ме (23) Приоритет (43) Опубликовано 050878, Бюллетень ЗЧЪ 29 (45) Дата опубликования описания 220678

Сеюз Советских

Социакистических

Республик (11) 510887 (51) М. Кл.

С 07 С 17/02

С 07 С 21/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК

547412723 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Н.Г- Карапетян,,Г.Т. Мартиросян, С.М. Миракян, Ю.A. Котикян, С.К. Акопян и Л.М. Григорян (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный

/ институт полимерных продуктов (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРБУТЕНОВ

Изобретение относится к полученйв дихлорбутенов, являющихся полупродуктами для синтеза хлоропрена,.найлона-б,б и других ценных веществ.

Известен способ получения дихлорбутенов низкотемпературным хлорированием бутадиена хлором в присутствии растворителя — диметилформамида. Выход целевого продукта 80-85%. Недо20 статком известного способа является получение преимущественно 1,4-дихлорбутена-2, соотношение между изомерами дихлорбутена-3,4-дихлорбутеном-1 и 1 4-дихлорбутеном-2 около единицы.

С целью получения преимущественно 3,4-дихлорбутена-1 с высоким выходом предлагается процесс вести в присутствии каталитических количеств амидов или аминов. Предпочтительно в качестве амидов использовать диметилформамид, диметилацетамид, Й -метилпирролидон. Желательно в качестве амина использовать пиридин. Предпочтительно процесс вести в присутствии катализатора в количестве 0,0251,5 вес.% в расчете на растворитель, а в качестве растворителя использовать четыреххлористый углерод.

Пример 1. В четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, барботером для подачи бутадиена и хлора помещают 100 мл четщэеххлористого углерода и 1 92 г диметилформамида (1,3% веса растворителя). Содеро жимое колбы охлаждают до — 10 С и через осушитель (церлит Na А ) подают

36 r (0,66 моль) неочищенного бутадиена (96%-ный). Затем при -5-0 С в течение 2,5 ч подают 30 г (0,422 моль) сухого хлора. Реакционную смесь перемешивают еще 30 мин и, после отгонки растворителя, остаток перегоняют под вакуумом.

Получают 44 г (83,4%) смеси 1,2и 1,4-дихлорбутенов в соотношении

1,8-1 (по ГЖХ) с температурой кипения 44-46 С/40 мм и 73-75оС/40 мм соответственно.

Пример 2. Аналогично проводят хлорирование бутадиена в присутствии каталнтических количеств пиридина (2,5% веса растворителя).

При соотношении бутадиен/хлор 1:1, температуре -1С иэ 70,5 r (1,305 моль) бутадиена и 92,85 r (1,305 моль) хлора в 200 мл четыреххлористого углерода в присутствии пиридина (4-5 мл) получают 139 г (85,3%) смеси дихлорбутенов в соотношении 2,2:l.

510887

Формула изобретения

Составитель Н.Гаэалова

Редактор П.Горькова Техред О.Андрейко Корректор Л.Веселовская

Заказ 4302/50 Тираж 559. .1одписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул. Проектная, 4

П Р и м е Р. 3. При соотношении бутадиен/хлор 1,33:1, температуре

-1-0 С as 80,3 r (1,48 моль) бутадие а и 79,3 r (11,1 моль) хлора в

3.80 мл четыреххлорнстого углерода в присутствий5 мл диметилацетамида получают 118,5 г (85В) смеси дихлорбутенов в соотношении 2:1.

Пример 4. При соотношении бутадиен/хлор 1,2:1, температуре

-3-0 С иэ 42,9 г (0,79 моль) и 47,2 г (0,66 моль) хлора в 80 мл четыреххлористого углерода в присутствии 3 мл

Ъ -метилпирролидона получают 72 г (80,9%) смеси дихлорбутенов в соотношении 2,5:1.

1. Способ получения дихлорбутенов низкотемпературным хлорированием бутадиена хлором в присутствии растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью получения преимущественно

3,4-дихлорбутена-1 с высоким выходом, процесс вецут в присутствии каталитическнх количеств амндов или аминов.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве амидов используют диметилформамид, диметилацетамид, N -метилпирролидон.

3. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве амина используют пиридин.

4. Способ по пп. 1-3, о т л н ч а ю шийся тем, что процесс ведут в присутствии. катализатора в количестве 0,025-1,5 вес.% в расчете на растворитель.

5. Способ по п. 1, о т л и ч а ю20 шийся тем, что в качестве растворителя используют четыреххлористый углерод.