Способ получения бис- -(пиперидинодитиокарбамато)- толуилендиизоцианатов

Способ получения бис- -(пиперидинодитиокарбамато)- толуилендиизоцианатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(11) 512208

Союз Советсннн

Социалистических

Республик и е (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 05.01.73 (21) 1868701/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.04.76 Бюллетень № 16 (51) M. Кл.о С 07 0 211/06

Государственный номитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н отнрытий (53) УДК 547.825.07 (088.8) (4б) Дата опубликования описания 18.07.77 (72) Авторы изобретения. А. Сафаев, А. Кадыров, С. Сагдуллаев и И. Абдураимов (71) Заявитель

Ташкентский политехнический институт им. А, Р. Беруни (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС вЂ”.N,, N — (ПИПЕРИДИНОДИТИОКАРБАМАТО) — ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТОВ

Изобретение относится к способу получения новых производи:ях пине ридинодитиокарбамата, которые могут найти применение в качестве ускорителей вулк анизации.

В органической химии известно взаимодействие иэвпианатов с нуклеофильными реагентами, например аминами, меркаптанами.

Взаимодействие изоцианатов с пнперидинодитио. карбаматами не они сано, Предлагают способ получения бис - N, N

-(пиперидинодитиокарбамато) - толуилендиизоцианатов общей формулы -С-8-С-%j NH-С-Я-С-N где R — водород или низший алкил, включая и тот случай, когда . (R) образует шестичленное кольцо, присоединенное к молекуле пиперидина; п равно 1 или 2, заключающийся в том, что толуилендиизоцианат подвергают взаимодействию с рв

N - дитиокарбаматом пиперидина в среде инертного органического растворителя при 35-135 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Установлено, что полученные соединения в органиче ских растворителях, например этиловом спирте, диэтиловом эфире, достаточно устойчивы, т.е. при температуре кипения растворетелей образцы не взаимодействуют с указанными растворителями. Поэтому этиловый спирт используют в качестве растворителя при очистке полученнътх соединений. Фактически спирт нитупает в реакцию взаимодействия с исходным компонентом - толуилендиизоцианатом. Учитывая это свойство реагирующего компонента, для проведения реакции обычно используют диоксан как инертное вещество для исходных кдмпонентов.

Строение полученных продугтов подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектрами.

Целевые продукты получают с высокими выходами, а именно 64-96% от теоретического.

Пример 1. Бис- N, N - (пиперидинодитиокарбамато) - толуилендииэоцианат.

Смесь Зг пиперидин - N - дитиокарбамата и

15 мл диоксана нагревают до 80 С, при интенсивном перемешивании прибавляют по каплям 1,5 мл толуилендиизоцианата и выдерживают 2час, затем охлаждают до 0 С и отфильтровывают выпавший осадок. Продукт промътвают эфиром и перекристаллизовывают из бензола.

512208

;3

Выход 4,2 r 96% от теоретического, П р и ме р 2. Бис- N, N - (2- метилпиперидилитиокарбамато) - толуилендиизоцианат.

Получают по примеру. 1 из 2 - метилпиперидил-М - дитиокарбамата. После перекристаллиэации иэ эфира выход продукта составляет 64,5 %.

II p и м е р 3. Бис - N, N - (3 - метилпиперидинодитиокарбамато) - толуилендиизоцианат.

Получают по примеру 1 при 35-40 С с выходом

71,5% (зфир.).

При мер 4 Бис- N,N - (2- метил-5зтилпиперидинодитиокарбамато) - толуилендииэоцианат.

Получают по примеру 1 при 130-135 С в течение 3 час.

Пример 5. Бис - 1Ч, N - (2(3- пиперидинодитиокарбамато) - пиридин) - толуилендиизоци. анат.

Получают по примеру 1 при 120-125 Г с выхоло 73% после 1терекристаллизации иэ этилового спирта.

Аналогично получают следуюгцие соединения: бис - N, N - (4 - метилпиперидинодитиокарбамато) - толуилендииэоцианат; выход 75,5 % от

1О теоретического, т.пл. 176-179 С; бис - N, N . (декагидрохинолинолитиокарбамато) - толуилендиизоцианат; выход 64,3 k от теоретического, т.пл. 159-161 С.

Физико-химические константы соединений, полученных по примерам 1-5, представлены в таблице. с

Ю Z с4

Я! !

1!

Я о

4 с4

1 г-- " о

) ! аС

С4 ! с

Ч1

С4

Сl с

4б1

Ф с 4 ГЪ Ф

CP

С4 о и

8 х

m

G,1

4с1 о

441 СЧ з Ф ф ч

\/1

4й

С 1

Р

5! сб

С1 Гsss л

4С4 Ю о о

ЧР О а .4- 1

4О

441 с;

О С

1С1 о х о ь г1

С 1

С4 сО о о

sss о с8 е я

Х

c5 о е

93

44

aI и ч

z

Ф

X о Я !

r р. т ч ). с !

1Я

z м

z з

Z ч с т!

С4 !

t. — —al

k о, в

1 !! о !

Х

1 и

1= а ! о о

Ю 41 а й

Я т р

8 о

4 Я

1 (.О 41 Я

Y as

S4 Ю о

1 4 С

С4

Б а > с Д

М 2

С4 ф (г

4 с, с1=

1 с1 с1 I rl

5 I LCI G

512208

Составитель В. Ковтун

Техред 3. Фанта

КоРРектоР E. Скущ<а

Редактор Т. Никольская

Заказ 1127/539

Тираж 554 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения бис - N, N - (пиперидинодитиокарбамато) - толуилендииэоцианатов общей формулы у /

- -s-с-ин м -с-я-с- где R — водород или низший алкил, включая и тот случай, когда (R) > образует шестичленное кольцо, присоединенное к молекуле пиперидина; и равно 1 или 2, отличающийся тем, что толуиленлиизопнанат подвеогают взаимолействию с

М дитиокарбаматом пиперидина в среде инертного органического растворителя при 35-135 С.