Способ получения политриметиленалкиловых эфиров

Способ получения политриметиленалкиловых эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

:= мев

ОП ИСАНИЕ изоы етиния

К АВТОРСКОМУ СВИ4ЕТЕЛЬСТВУ

1, О4.1% <л)вФ тд;!н т.,оциапистическин

Респуопин

512213 (61)Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 05.05.74 (21) 2021595i/23-5 с присоединением заявки №(23) Приоритет (43) Опубликовано80,04.76.Бюллетень № 16 (46) Дата опубликования описания 09.07.76 (51) М. Кл.

С 08 & 4/14

С 08 Р 16/12

Государственный иомнтет

Совета Министров СССР по делан изобретений и открытий (53) УДК678 744,52 (088.8) (72) Авторы изобретения

C. М, Шостаковский, Т. К, Воропаева, О. Б. Банникова и И. Ф. Бельский (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТРИМЕТИЛЕНАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Полимеризацию проводят в среде углево дорода, например октана, в присутствии ка-! талитических количеств НЬг НЬт при тем,пературе 20-50оС в течение 8-10 час или в среде тетрахлорэтана в присутствии А6С6 при температуре 80оС в течение 7 час по схеме

Изобретение относится к области получения политриметиленалкиловых эфиров.

Укаэанные соединения, их свойства и способ получения в литературе не описаны.

Указанные полимеры могут найти применение в различных областях: физиологически активные препараты, бальзамы, ветеринарные ,средства; составные элементы клеев, лаков, Мягчителей пластиков, изоляционных материалов; загустителей паст, небьющихся стекол, 1п искусственной .щетины и кожи, веществ для импретнирования текстиля, ядовитых паст для грызунов, воскообразных продуктов; каучукоподобных материалов, присадок к минеральным маслам. 1б

Цель изобретения - разработка способа. получения алкоксисодержаших полимеров, основная пень которых состоит из триметиленновых звеньев, обладающих повышенной устойчивостью к агрессивным средам. 20

Для этого по предлагаемому способу цик:лопропилалкиловые эфиры подвергают полимеризации в среде органических растворителей в присутствии АВВт,. НЪ1 или )ИССв

I в качестве катализатора. 26 сн, I н,с — сн оа

АП1т » Н11 — - — CH СНили А1С1» где R - алкил.

1

11елевой продукт выделяют известными приемами. Выход целевого продукта 42-52%.

Способ фдностадиен, осуществляется в мягких условиях, отличается простотой и не требует специальной аппаратуры.

Политриметиленалкиловые эфиры представ.,ляют собой смолообразные полимеры, устой, чивые при хранении; растворимы в большин стве органических растворителей, нерастворимы в спирте и воде, устойчивы к aeAcrr-,ê . кислот и щелочей. (7t) 3 < << Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН (CCP

512211

Составитель И. Полякова

Редактор Т. Никольская Техред-.М. Ликович Корректор И. Гоксич:, Заказ 3243/554,, Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мини тров СС:<.".Р по делам изобретений и открытп6

1 13035 М „.. Ж г Р,,„,.„,.„, Пример 1. Получение политриметилен бутилового эфира, Смесь 5 г (0,044 моль) циклопройилбу.тилового эфира, 13 мл Я -октана, 0,03 г трехбромистого алюминия насыщают бромистым водородом и перемешивают при комнат ной температуре в течение 10 час. Образовавшийся полимерный слой отделяют, поли мер растворяют в тетрагидрофуране, осаждают водой, отделяют от воды и сушат в ва- )р, кууме до постоянного веса. Получают 2,4 г полнтриметиленбутилового эфйра. .. Выход 48%.

Мол. вес 3000.

Найдено,%: С 73,65; 73,58; Н 12,21; Й

12, 30.

Вычислено,%; С 73,50; Н 12,28.

Пример 2. Получение политримети- : ленбутилового эфира. ./

Смесь 5 r (0,044 моль) циклопропил- х0 бутилового эфира,15 мл тетрахлорэтана и

0,5 г безводного треххлористого алюминия перемешивают при температуре 80оС в течение 7 час. После обработки по примеру 1 получают 2,6 г политриметиленбутилового З эфира

Выход 52%.

Мол. вес 3000.

Найдено,%: С 73,70; 73,62; Н 12,13;

12,20.

Вычислено,%: С 73,50; Н 12,2.

Пример 3. Получение политриметиленпропилового эфира.

Смесь 5 г (0,05 моль) циклопропилпропилового эфира,13 мл и -оксана и 0,03 r трехбромистого алюминия насыщают бромистым водородом и перемешивают при 50оС в течение S час. После обработки по примеру 1 получают 2,1 г политриметиленпропилового эфира. Ю

Выход 42%.

Мол. вес 3000.

Найдено,%: С 72,18; "",12, t1 l

1 1,93.

Вычислено,% С 72,00; Н 12,00.

Пример 4. Получение политриметиленэтилового эфира.

Смесь 5 r (0,058 моль) циклопропилэтилового эфира,14 мл н -октана и О,ОЗг трехбромистого алюминия насышают бромиотым водородом и перемешивают при 50оС в течение 10 час, После -обработки по примеру 1 получают 2 r политриметиленэтилового эфира.

Выход 40%, Мол, вес. 3000.

Найдено,%: С 71,52; 71,39; Н 11,82;

1 1,87 °

Вычислено,%: С 71,43; Н 11,90.

Строение полученных полимеров подтверждено ПМР -спектрами. ф м.д, сигналов; протонов метильных . групп боковых цепей 0,88; протонов метиленовых групп 1,67; протонов, стоящих у углеродного атома, связанного непосредственно с атомом кислорода, 3,30.

Спектры ПМР 1сняты на спектрометре

ТЕЯ A В S 487В с- рабочей частотой

80 мгц;

В качестверастворителя используют,CCt, а внутреннего стандарта — ТМС.

Формула изобретения

Способ получения политриметиленалкиловыхэфиров, отличаюшийся тем, что, с целью синтеза алкоксисодержащих полимеров, основная цепь которых состоит из триметиленовых звеньев, обладающих повышенной устойчивостью к агрессивным сре-. дам, циклопропилалкиловые эфиры подвергают полимеризации в среде органических растворителей в присутствии ACE .Н или

ACCT, в качестве катализатора.