Амиды- - ( -алкокси) этил - арил (алкил) дитиофосфорной кислоты

Амиды- - ( -алкокси) этил - арил (алкил) дитиофосфорной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Сациалистичесник

Республик (() 512625 изоьеетиния

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТВУ (б!) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 12.08.74(21) 2052 410/30-15 с присоединением заявки № (23) Прнори гет (43) Опублнковано25.06.78.бюллетень %23 (45) Дата опубликования описания 23.05.78

2 (51) М. Кл.

С 07 F 9/24

А 01 Н 9/36

Госудврственнвгй номнтет

Севатв Мнннстров СССР но делам нзооретеннй н открытнй (53) УДК 547.118 26. .07;632.952 (088.8) (72) Авторы изобретения

A. Я. Мандельбаум, Г. Л. Абрамова, М. А. Санин, Е. И. Андреева и M. Г. Двухшерстов (71) Заявитель (54) АМИДЫ 0-(-АЛКОКСИ) ЭТИЛ- S — АРИЛ (АЛКИЛ)-ДИТИОФОСФОРНОИ КИСЛОТЫ

1

Изобретение относится к новым производным класса эфироамидов дитиофосфорной киолотът, которые могут быть применены в ка» честве фунгицидов широкого спектра действия., Известны О-алкил-барил -g-алкиламидодитиофосфаты, используюшиеся, в качестве фунгицидов, например фосбутил: О-этил- -фенил- М -бутиламидодитиофосфат. Однако это соединение не обладает достаточно широ» ким диапазоном действия.

1О

Соединения согласно, изобретению отличаются наличием в алкильном радикале при атоме кислорода алкоксигруппы, что расширяет воэможности из действия.

Новые амиды О- (Г -алкокси) этил- S-арип (алкил)-дитиофосфорной кислоты име» ют следующую структуру

S р(У-ЮК В

В S где R- л С - С4

4) и — алкил, фенил, замещенный арил г н — алкил С,т- С4, 2

) - алкил С вЂ” С4 или водород.

3 т

2

Новые амиды О- (р — алкокси) этил-S-арил (алкил)-дитиофосфорной кислоты испытаны в лабораторных н тепличных условиях. Опыты показали, что эти соединения эффективны против стеблевой ржавчины пшеницы, мучнистой росы огурцов и пирикулярио»за риса. Соединения более активны, чем ки тацин (0,0-диэтил - S - бензил-тиофосфат), против пирикуляриоза риса.

Соединения могут быть получены реакцией амидов О- (алкокси) -этилхлортиофосфорной кислоты с меркаптидами или тиофенолятами натрия в толуоле.

Способ получения соединений, содержащих замещенный 9 -арильный радикал, заключается в том, что амиды О- (P-алкокси)этилхлортиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с различными замешенными тиофенолами в хлороформе в присутствии избытка акцептора хлористого водорода (пиридина) при температуре 45-50о С в течение 16-20 ч.

11елевые продукты очищают перекристал» лизацией и перегонкой. Выход технических продуктов 78-90 %. Константы некоторых

512625

Х - — 100%, Опы ты и p oB эдя r в усл эвиях тепли ы

Листья эгурдов сорта "Многоплэдный ВСХВ

Опрыскивают водной суспензией соединений концентрацией 0,05% (по д.в.). После высыхания их искусственно заражают суспензией кэнидий грибов EI ssipbe c c5oraceat ПС. .и SpiaIet"a4%ecaI 1оЬginea Poly., содержашей 200 тыс, конидий в 1 см воды. Степень подавления развития болезни препаратами определяют на 10-ые сутки после обработки фунгицидами. Эталон — кара тан.

Г1овторность опыта трехкратная, Результаты представлены в табл. 5. синтезированных соединений представлены в табл. 1.

Пример 1. К свежеприготовленнэму меркаптиду натрия, полученному из 13,0 r (0,03 моль) бутилмеркаптана и 0,77 г (0,03 моль) металлического натрия в абсолютном толуэле, добавляют при 20оС 8,2 г (0,03 моль) н.-пропиламида О-()Ь -этокси) этилхлортиофосфорной кислоты, перемешивают

3 ч при 40-4-5оС и оставляют на ночь. Зао 10 тем перемешивают 16 ч при 45 оС, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют. ФилЬтрат промывают содовьп4 раствором и водой, сушат, фракционируют в вакууме. Собирают фракцию с температурой кипения . 142 С о при 0,2 мм рт.ст., П 1,5040, d< о 2о tS

1,0643. Выход 83 %.

Найдено, %: С 44,39, 44,41; Н 8,53, 8,30; P 10,15, 10,34; И 4,19, 4,37.

С,„Н„ИО Р S

Вычислено, %: С 44,19; Н 8,71; Р. 10, 9, 8 4,68.

Пример 2. К раствору 5,2 г (0,03 моль) и-нитротиофенола в 50 мл абсолютного хлороформа и 50 мл пиридина при 30оС прибавляют по каплям 8,7 г (0,03 моль) н -бутиламида 0(P-этокси) этилхлортиофэо» форной кислоты, перемешивают 7ч при 45 С, о оставляют на ночь. Затем при 45-50оС перемешивают 10 ч, охлаждают, выливают на лед с соляной кислотой Продукты реакции промывают водой и сэдовым раствором, сушат над

Na> SO4 . Отгоняют легкие фракции и полу чают готовый продукт. Выход 85% после перекристаллизации из этилового спирта, т.пл. 154 С. о

Пример 3. Фунгицидная активность соединений на вегетативных органах гриба

PiI

Фунгицидную активность соединений на вегетативных органах гриба 91r4cuEat ot y-

z сс кй изучают пэ следую ше и методике. Пре параты, растворяют в ацетоне и вводят в расплавлееную агаризированную морковную среду (тем пература среды 50-60 С) в стерильных ус о ловиях перед разливкой по чашкам Петри, Через сутки, когда ацетон улетучится, ïðîводят посев гриба Р.ctI szate в каждую чашку Петри тремя уколами. Колонии грибов, выросшие на месте уколов, принимают за повторность опыта. Учеты проводят на пятый день после посева измерением колоний грибов.

Для характеристики фунгицидной активности вычисляют процент подавления роста колоний грибов по сравнению с контролем.

Результаты представлены в табл. 2.

Пример 4. Профилактическое фунги» цидное действие соединений против пирикуляриоза риса.

Растения риса (восприимчивых к пирикуляриозу сортов) вырашивают до стадии 3-4 листьев и опрыскивают эмульсиями изучаемых соединений. После подсыхания препара. тов проводят заражение растений конидиями гриба Р.at vXue . Густота суспензии 100200 тыс. конидий в 1 мл. Затем растения помешают во влажную камеру на 24 ч при

25оС. На 7-ые сутки после заражения про водят учет пораженности риса пирикуляриоз ом.

Подавление болезни вычисляют по форму» ле Аббота: где с - развитие болезни в контроле, развитие болезни в варианте с препаратом.

Результаты даны в табл. 3.

Пример 5, Эффективность препаратов против стеблевой ржавчины пшеницы.

Растения пшеницы сорта "Краснозерная", выращенные в теплице, опрыскивают водной суспензией препаратэв концентрацией 0,1 % (по д.в.) ° После высыхания растения искуо твенно заражают спорами Рц,се(п(,а gXa

mI.n,I Ç РИ.Я. Степень подавления развития болезни препаратами определяют на 10-ые сутки после обработки функицидами.

Эталон — цинеб. Пэвтэрнэсть эпыта трехкратная, Результаты представлены в табл.4, Пример 6. Эффективность препаратов против мучнистой росы огурцов. о

Г»

Ж н о н

С )

l0

С0 ф

С0 о

t ф ф

CO ф с о

CO ф о ж а о

t о 3 с

Го

Я т 1 о Й

0) о

0)

С4

CD о

СЧ U (1) Й

Ю о о с 4

IQ

С о

Щ

У ( Ф о

Ю

1 ) С1) о

CD

Ф- с4 о

СЯ 3 1 о ф

Щ т1

>о о х о о о о б

v о х

v х с4 о а

6 ф

1 о

I о л м сФ

512625

0)

1 1 о

Т-

Г» (О ф CD

CQ СО р» с 4

Щ Ф

CD о

С) с4 со со о

If) со сО

IQ со о

О о со

CD с4

0) со г

8» 3 » ч o

С) g) со с- с 5

CD

cD C со со со

0) х 3

v о х сч

Щ. х сЧ

IQ

v о Ф х

О х о с9 х

Ы

О о

00 Ф Й

ri 1 2F)2 5

v х

О х с4 о с х

v х о

2"

С оо

IQ х о

Г со

t co с0 сО ч сч с

uS cD" В

512625

«О

Таблица2

Пропиламид-О - (-этокси)-этнл — Я вЂ” феннлдитиофосфорной кислоты

Пропиламид-0- (P — этокси) этил- °

-Я -бутилдитиофосфорной кислоты

100

ТМТД (эталон) 100

П р и м е ч а н и е. Концентрация препаратов по цействуюшему вешеству 0,003".

ТаблицаЗ

2,0

4,0

6,5

86.

6,5

88

0,05О

0,02 5

Табли ца4

Пропиламид O- (P-этокси) этил- 9-пропилдитиофосфорной кислоты, 92,0

Гропиламид О-(P-этокси) этил- S-бутилдитиофосфорной кислоты

62,0

Пропиламид O-(этокси) этил — 5

-фенилдитиофосфорной кислоты

Цинеб

П р и м е ч а н и е. Развитие болезни в контроле 25 ь.

Пропиламид-0-(P- этокси)этил- S-фенилдитиофосфорной кислоты

Пропиламид-0-(3-этокси)этил- 5- бутилдитиофосфорной кислоты

Китазин (эталон)

Контроль

0,050

0,025

0,050

0,025

6,0

6 5

47,0

60,0

92,0

Таблица5 н -бутиламид О-(P-этокси) этнл — 5-2,5-дихлор)- фенилдитиофосфорной кислоты

73,0

Пропиламид 0-(f3 -этокси) этил- g-пента- хлор-фенилдитиофосфорной кислоты

76,0

Пропиламид О-(P -этокси) этил- 5- пропил-дитиофосфорной кислоты

72,0

Пропиламид 0-(P -этокси) этил — S 4-нитрофенилдитиофосфорной кислоты

64,0

Пропиламид 0-(P-этокси)этнл- 5- фенилдитиофосфорной кислоты

64,0

Каратан (эталон) 95,0

11 р и м е ч а н и е. Развитие болезни в контроле 63%.

Составитель И. Ялова

РедактоР Г1. ГоРькова ТехРед З. ЧУжик КоРРектоР A.,Г1акнда

Заказ 3296/3 Тираж 559 П одни сное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ф ормуда из обре тения

Дмиды О-(P-алкокси) этил-8 -eP@n(artкил)-дитиофосфорной кислоты общей формулы

S 30

ВОС2Н40

Р— ЖВЛЯз т

RfS глеб — алкил С вЂ” С, Я - алкнл, фенил, замещенный

8PHII

R алкил С - C<, R - алкил С - С нли водород;

3 обладающие фунгицидной активностью.