Способ получения пирролидинил-карбоксанилидов
Патент 512701
Авторы
Классы МПК
Способ получения пирролидинил-карбоксанилидов
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е пц И2701
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Реслублик
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 19.11.74 (21) 1722232/30-15/
/2076092/23-4 (51) М. Кл.з С 07D 207/04 (23) Приоритет 06.12.71 (32) (31) — (33)
Опубликовано 30.04.76. Бюллетень Ме 16
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 547.743.1.07 (088.8) ло делам изобретений и открытий
Дата опубликования описания 10.11.76 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Вильям Джозеф Пайн, Джеймс Митчел Гулло и Бобби Франклин Адамс (США) Иностранная фирма
«Даймонд Шамрок Корпорейшн» (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРРОЛИДИНИЛКАРБОКСАНИЛ ИДОВ
Ч н 2 В В
Х х-1-м а
Изобретение относится к способу получения новых веществ, обладающих ценной биологической активностью.
В литературе широко известен метод получения производных мочевины, основанный на реакции взаимодействия изоцианатов с аминами.
Использован известный метод для получения ряда новых биологически активных соединений.
Предложен способ получения пирролидинилкарбоксанилидов общей формулы где RI, Кз и R3 водород, метил или их сочетание, при условии, что по крайней мере один символ представляет собой атом водорода;
Z — атом кислорода или серы;
Q — атом водорода, брома, хлора, фтора или йода;
У, Х и Ч вЂ” атом водорода, брома, хлора, фтора, йода, низшая алкильная группа, алкоксильная группа, галоидметильная группа, цианогруппа, нитрогруппа или их комбинация, при условии, что Q не представляет собой атома фтора, когда Х, Y u V представляют собой атом водорода, при условии, что Q и V не представляют собой атом фтора, когда
Х и Y представляют собой атом водорода заключается в том, что соответствующий фенилизоцианат подвергают взаимодействию с соответствующим i1uc-диалкилпирролидином в среде инертного растворителя.
Целевой продукт выделяют известным способом.
Примеры иллюстрируют изобретение, но не ограничивают его. Все проценты, количества, 15 части и пропорции — весовые.
Пример 1. Приготовление соединения
5328.
Фенилизоцианат (11 г, 0,092 моль) вводят
20 в реакцию в среде из 100 мл безводного бензола с цис-2,5-диметилпирролидином (9,1 r, 0,092 моль). Эту смесь нагревают при температуре кипения с обратным холодильником в течение 3 час, охлаждают, фильтруют и раст25 воритель удаляют при пониженном давлении.
Остаточное твердое вещество кристаллизуют из смеси бензола с петролейным эфиром для получения 13 г (64%-ный выход) соединения
5328, представляющего собой твердый продукт, 30 плавящийся при температуре 109 — 110 С.
512701
Вычислено, /о. N 12,8.
С)зН в зО.
Найдено, о/О. N 13,2.
Пример 2. Приготовление соединения
5351. ис-2,5-диметилпирролидин (9,9 г, 0,1 моль), приготовленный по способу, описанному в примере 1, вводят в реакцию в среде 100 мл безводного бензола, с фенилизотиоцианатом (13,5 r, 0,1 моль) .
После того, как слабо экзотермическая реакция затихает, реакционную смесь нагревают при температуре кипения с обратным холодильником в течение 3 час, охлаждают, и растворитель удаляют при пониженном давлении. Оставшееся твердое вещество кристаллизуют из смеси пентана с бензолом для получения 14 г (60 /О -ный выход) соединения
5 5351, представляющего собой твердое вещество; т. пл. 104 — 150 С.
Вычислено, /о. N 11,9.
С зН в1 4.
Найдено, %. N 12,1.
При мер 3. Способы, приведенные в примерах 1 и 2 для получения соответственно соединений 5328 и 5351, были использованы для получения как этих соединений, так и
15 других, перечисленных в таблице.
512701
Точка плавления, С
Выход, Тип соединения
Эмпирическая формула
Номер соединения
ВычисЛЕНО, 00
Найдено, 00
О0
91
93
3961
4391
130 — 131
C„H«N О
C1„H«NР
С1 H13CIN2O
149 — 150
143 — 144
4392
179 — 180
100
1 2,5
4874
12,3
167 — 168
160 — 161
104 — 105
4888
10,$
10,8
17025
9,7
10,0
12,1
51 66
1 2, 7
73 — 75
5168
10,9
148 †1
5171
11,4
1!8 — 119
5177
11,3
12,1
110 †1
5307
9,7
137 — 138
5327
104 — 106 11,3
109 — 110 12,8
11,3
5328
13,2
12,0
5351
12,1
104 — 105
5372
17,3
17,1
160 — 161
11,9
5374
11,5
135
5379
10,0
129 — 130
120 — 121
114 — 116
5391
9,3
16,3
5403
16,0
5456
9,4
9,2
131 †1
5457
10,4
Масло
5460
16,1
16,0
130 †1
117 †I
16554
11,8
11,7
16947
8,1
134 — 135
172566
7$ — SO
17836
9,7
10 2 — 106
5498
11,0
Масло
5509
11,4
139
Химическое название
1-Пирролидинилкарбоксанилид
1-Пирролидинилтиокарооксанилид
1-Пирролидинил-3 -хлоркарооксанилид
1-Пирролидинил-3,4 -дихлоркарбоксанилид
1-Пирролидинил-4 -хлоркарбоксанилид
1-Пирролидинил-3 -трифторметилкарбоксанилид
1-Пирролидинил-2 -хлор-5 -трифторметилкарооксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)3-метилкарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)4-хлоркарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)3-хлоркарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)4-метоксикарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпиррэлидинил)3,4-дихлоркарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)3-метоксикарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)карбоксанилид
1-(quc-2,5-диметилпирролидинил)тиокарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)4-цианокарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)4-фторкарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)3-трифторметилкарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)3-трифторметилтиокарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)4-нитрокарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)4-(бромкарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)2-хлоркарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)3-нитрокарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)3-фторкарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)4-йодкарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)2,4-дифторкарбоксанилид
1-(цис-2,5-диметилпирролидинил)2,3,4,5-тетрафторкарбоксанилид
1-(цис-2,4-диметилпирролидинил)3-хлоркарбоксанилид
1-(цис-2,4-диметилпирролидинил)4-хлоркарбоксанилид
С „Н12С12МЗО
С11H13C!N2O
C12H13F3NО
C„H„C1F3N2О
C14H»N20
С13Н1,CIN20
C13H17СЩО
C14H„N2O2
С13 Н1ЗС121 !2О
С14НЗЗИ202
С 13! 181 !2О
C13H13N28
С14Н171чзО
C, H„FN,O
С1,Н,7FÇN2O
С11HllFÇN2S
C13H17N3O3
С»Н,;BrN О
С13H17CIN2O
С13Н1 N3O3
C13H17FN2О
С13Н,71N2O
C13H14F2N2O
C»H14F4N О
С»Н,7-СЩО
С„Н„CI1N O
512701
Продолжение
Номер соединения
Тип соединения
Эмпирическая формула
Выход, Точка плавления, С
Химическое название
Вычис- Найдено, оо лено, %
1-(цис-2,4-диметилпирролидинил)4-бромкарбоксанилид
1-(11ис-2,4-диметилпирролидинил)карбоксанилид
1-(цис-2,4-диметилпирролидинил)4-фторкарбоксанилид
1-(цис-2,4-диметилпирролидинил)3,4-дихлоркарбоксанилид
С131 11В ™203
С13Н13И30
С13Н„ГАЗО
С13Н18С121 13"
5510
155
9,3
9,4
5511
113 †1
13,0
12,8
5512
95 — 96
124 †1
11,7
11,9
IП
5524
9,8
9,5
Формула изобретения
НZ 1 х N-h-x
Составитель Г. Мосина
Техред 3. Тараненко
Корректор Т. Гревцова
Редактор Л. Герасимова
Заказ 2303/1 Изд. № 1702 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4j5
Типография, пр. Сапунова, 2
Продукты, относящиеся к типу I, приготовлены при взаимодействии соответствующего фенилизоцианата или фенилизотиоцианата с пирролидином, в то время как соединения типа II приготовлены при взаимодействии соответствующих изоцианатов с цис-2,5-диметилпирролидином, а соединения типа III — при взаимодействии соответствующих изоцианатов с 1(ис-2,4-диметилпирролидином.
Способ получения пирролидинилкарбоксанилидов общей формулы где 11,ь К2 и R3 — водород, метил или их сочетание, при условии, что по крайней мере один символ представляет собой атом водорода;
5 Z — атом кислорода или серы;
Q — атом водорода, брома, хлора, фтора или йода; У, Х и V — атом водорода, брома, хлора, фтора, йода, низшая алкильная группа, алкоксильная группа, галоидметильная
10 группа, цианогруппа, нитрогруппа, или их комбинация, при условии, что Q не представляет собой атома фтора, когда X, Y u V представляют собой атом водорода, при условии, что Q u V не представляют собой атом фтора, 15 когда Х и Y представляют собой атом водорода, отличающийся тем, что соответствующий фенилизоцианат подвергают взаимодействию с соответствующим цис-диалкилпирролидином в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.