Способ получения ацильных производных аминоили - оксисодержащих соединений

Патент 513025

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНЙЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К яИТОееСКОму СВИдВТВДЬС76у

Со1 э Советских

Социапистимеских

Ресяубпин (11)53,3О23 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.01.73 (21) 1867863/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.05.76,Бюллетень № 17 (45) Дата опубликования описания,11.05.76 (51) М. Кл.

С 07 С 87/00

С 07 С 79/46

Государственный номнтет

Совета Министров СССР оо делам изаоретений и открытий (53) УДК

547.2 33.07 (088,8) (72) Авторы Г. П. Шарнин, В. В. Нургатин, Л. А. Трутнева и И. Ф. Фаляхов изобретения (71} Заявитель

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

АМИНО- ИЛИ ОКСИСОДЕРЖАШИХ СОЕДИНЕНИИ

Изобретение относится к способу получения ацильных производных амино- или оксисодержащих соединений, используемых в органическом синтезе.

Известен способ получения ацильных производных спиртов, фенолов и аминов с помощью ацилируюшего агента в органическом растворителе, Однако известный способ сложен, I

Цель изобретения - устранение указан- lc ного недостатка - достигается тем, что в качестве ацилирующего агента применяют

2,4,6-тринитрофениловые эфиры алкил- или арилкарботиоловых кислот.

Пример 1. К раствору 0 7 r и (0,0075 г-моль) фенола в 20 мл диоксана при комнатной температуре добавляют

0,42 r (0,0075 г-моль) едкого кали. K образующейся суспензии фенолята калия приливают раствор 1,97 г (0,005 r-моль) 20

2,4,6-тринитрофенилового афира 4-нитроI 1 бензолкарботиоловой кислоты в 20 мл диоксана и перемешивают 1 час. Твердый осадок отфильтровывают, промывают, сушат и получают -,31 r (93 o) 2,4,6- тринитро- И тиофенолята калия. При разбавлении матсчника 100 мл воды выделяют 0,95г (79%) фенилового афира 4-нитробензойной кисло ты, т,пл. 127-128оС (этанол).

Пример 2. К раствору 0,9 г (0,0025 r-моль) 2,4,6-тринитрофенилового афира 4-нитробензолкарботиоловой кислоты в 20 мл диоксана добавляют раствор

0,27 г (0,0026 г-моль) едкого кали в

10 мл этанола и перемешивают 1 час при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают, промывают эфиром, сушат и получают 0,5 r (80 ) 2,4,6-тринитротиофенолята калия. При разбавлении маточника водой выделяют 0,3 r (79%) этилового эфира п-нитробензойной кислоты, т.пл. 5657оС (этанол).

Соединения, полученные в примерах 1 и

2, идентифицируют по пробе смешения.

Пример 3. К раствору 2,2 г (0,005 г-моль) 2,4,6тринитрофенилового афира 2,4-динитробензолкарботиоловой к ислоты в 50 мл диоксана при комнатной температуре приливают раствор 0,28 r (0,005 г-моль) едкого кали в 15 мл ме5130

3 танола, перемешивают 3 час, отгоняют в вакууме. 40 мл растворителя, приливают к остатку 30 мл эфира, отфильтровывают осадок, промывают его эфиром, сушат и получают 1,5 r (92%) 2,4,6-тринитротиофеноб лята калия. От фильтрата в вакууме отгоняют расжоритель, растворяют смолистый остаток в бензоле, фильтруют и получают

1,0 r (88%) метилового эфира 2,4-динитробенэойной «ислоты, т.пл. 55-60оС. Пос- © ле перекристаллиэации иэ четыреххлористого углерода выход 83%, т.пл. 68-69 С.

П рим е р4.К раствору 1,97 г (0,005 г-моль} 2,4,6 тринитрофенилового эфира Э-нитробензопкарботиоловой кислоты в 15 мл диоксана при комнатной температуре приливают раствор 0,93г (0,015г-мощь)

80%-ного гидразингидрата в 10 мл диоксана, наблюдая повышение температуры до

35оС, перемешивают 1 час, отфильтровывают осадок, промывают его 50 мл эфира, сушат и получают 1,3 г (94 /о) гидразиновой соли 2,4,6 тринитротиофенола. При упаривании маточника выделяют 0,9 r (100%)

Э-нитробенэгидразида, т.пл. 148-150оС.

После перекристаллизации из воды выход

98%, т.пл. 151-152оС, Пример5.К раствору 349 r (О, 01 r-моль) 2,4,6-тринитрофенилового эфира бензолкарботиоловой кислоты в 25 мл ЗО бенэола при комнатной температуре приливают раствор 1,86 г (0,02 г-моль) анилина в 10 мл бенэола, перемешивают 1 час, отфильтровывают осадок, промывают его в 10 мл бенэола, сушат и получают 3,1г

4 (92%) анилиновой соли 2,4,6гринитротиофенола. Смесь маточника и бензола промывают, упаривают, растворяют смолистый остаток а диоксане и водой осаждают1,2г (61%) бензанилида, т.пл, 138-141оС. После двукратной перекристаллиэации иэ спирта выход 55%, т.пл.; 162-163оС, Пример 6. К суспенэии 1,38 r (О, 0025 тмоль) 5, S -бис-2,4,6-тринитрофенилового эфира дитиошавелевой кислоты в 30 мл сухого бензола при комнатной температуре приливают раствор 0,93 г (0,01 г-моль) анилина в 20 мл бензола, перемешивают 6 час, отфильтровывают осадок, промывают его бензолом, сушат и получают 1,4 г (75%) анилиновой соли 2, 4,6-тринитротиофенола.. Маточник частично упаривают, приливают к нему 25 мл эфира, отфильтровывают осадок, промывают его эфиром, сушат и получают 0 56 r (94%)

- оксанилида, т.пл. 250-255оС. После перекристаллизации из бенэола выход 92%, т.пл. 255оС

Ф ормула изобретении

Способ получения ацильных производных амино- или оксисодержаших соединений взаимодействием соответствующего аминоили оксисодержащего соединения с ацилируюшим агентом в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве ацилирующего агента применяют 2,4,,6-тринитрофениловые эфиры алкил- или арилкарб отиоловых кислот.

Составитель A. Фрегер

Редактор Т. Шарганова Техред О, Луговая Корректор А. Гусева

Заказ 274/7 Тираж 576 Подписное

ГГНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-Э5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал Г1ПП "Патент", г. Ужгород, ул, Гагарина, 101