-(2",3"-эпоксипропилоксифенил)-4,5 эпоксигексагидрофталимиды, как мономеры для получения термостойких полимерных материалов

-(2",3"-эпоксипропилоксифенил)-4,5 эпоксигексагидрофталимиды, как мономеры для получения термостойких полимерных материалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ссноэ Советснни (1 1) 613ОЗЗ

Соцмалмстннескнх

Республмк

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополннтельное к авт. свнд-ву (22) Заявлено09.12.74 (21)2081323/2 3-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл.

С 07 9 209/66

focyiaI»c Tee»l»: иемитет

Сюеета Мииктрои СССР ае делам изобретеиий и етирытий (23) Приоритет (43) Опубликовано05.05.76.Бюллетен» % 17 (45) Дата опубликования описания12.05.76 (53) УДК

547.595,5 564.4 422(088.8) (72) Авторы изобретения

Л. В. Козлова, А. Е. Батог н H. А. Дурманенко (71) Заявитель (54) g -(2, 3 -ЭПОКСИПРОПИЛОКСИФЕННЛ)-4,5-ЭПОКСИГЕКСАГИДРОФТАЛИМ!! ДЫ КАК МОНОМЕРЫ

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

OCH СН вЂ” СН

2. г

l0

Изобретение относится к новым хнмн1 ческнм соединениям, а именно к 1!! -(2,3-эпокснп! опнлокснфеннл)-4,5-эпокснгексагндрофталнмндам обшей формулы где R и R< - галонд, алкнл нлн водород, используемым в качестве мономеров для получепня термэстойкнх полимерных материалов.

Известные эпокснмнды. получаемые эпокснднрованнем двот!»»ых связей в продуктах конденсации ароматнческ»»х днамн ".в с тетрагндрофталевымн ангндрндачи, могут быть переработаны только в сочетания с другнмн эпоксиднычн смола лн, чтобы исключить образованне жестких, высоконапряженных структур.

Кроме того, получае 4»,IO отвержденные

I.полимеры не могут быть нспользованы без ведения модифнцнру»ен»нх добавок нз-за высокой хрупкости, Сннтез продуктов эпокснднровання

i !

Я И -дналлнл-3,4, 3, 4 -бе»» зофен он гетр†карбоксндннмндов, днглнцнднлпнромеплнтдннмндов с нспользованнем в качестве нсходных компонентов днангкдрндов ароматнческнх тетракарбоновых кислот прнводнт к получению высокоплавкнх полнмеров, которые трудно перерабатывать. ! 1

Предлагаемь»е И -(2,3 -эпокснпропнлокснфеннл)-4,5-эпокснгексагндрофталнмнды кроме эпокснднЬА группы в гексановом кольце содержат также глнцндную группу.

Наличие в молекуле эпоксндных групп с разлнчной poslKII»loHHQA способностью позволяет сннтезировать полнмеры с упорядэченной структурой.

На основе указанных соединений можно получать тепло- н термостойкие т»олнмеры, используемые без модифицирую»ннл д Я,!вэк а к,!честве те»!чостойк»!»с (по 200о

2 ..!О () с»!нзу» башни

513033

С

Я

С

II

О

И

Cz

К

cr б

С5 СН -CH-ÑÍ к

Оси; СН-СНВ

2 пластиков, компаундов, клеев и других матери алсв, 34 -(2,3 Эпоксипропилоксифенил) Ф,,5-эпоксигексагидрофталимиды получают эпоксидированием глицидиловых эфиров соD

И с он

0н,и

-NQ

Пример 1. Ю - (и-(2,3 -Эпоксипропил)-оксифенил)-4,5-эпоксигексагидрофталим ид. 30

К взвеси 109 r (1 моль) а -аминофенола в 200мл ксилола в атмосфере азота при 90-1000С в течение 10-30 мин приливают гррячий раствор 152 r (1 моль) тетрагидрофталевого ангидрида в 200 мл 35

«силола, наблюдая повышение температуры до 120-130оС, отгоняют воду с насадкоя

Дина-Старка, постепенно повышая температуру реакционноа массы до 145-150оС, в течение 1-2 час отгоняют близкое к те- 40 оретическому количество реакционной воды, удаляют ксилол, повышая температуру реакционной массы до 170-180оС,-и выдерживают 1-1,5 час при 170-180оС/50мм рт.ст. После перекристаллизации из смеси 45 изопропнловый спирт — вода получают и -о«сифе ннл-1,2, 3,6-тетрагидрофталимид — кристаллический порошок от белого до светлосерого цвета, т.пл. 168-170оС, выход

95%, гидроксильное число 7,12-7,17 (те- 50 оретически 7,0), кислотное число 0.

Найдено, ":Ñ 69,03; П 5,42; N 5,77.

14,>N 0>

Вычис юно,:o С 69,03; Н 5,35; Я 5,76.

231 г полученного кристаллического имндофенола растворяют в 900 г эпихлоргидрина, при 80-90оС и интенсивном перемешивании в течение 4 час прибавляют порциями 40 г твердого едкого натра, пебО ремешнвают 1 час при той же температуре, ответствуюших им идофенолов 30-60Ъ-ными водными растворами надкислот, которые, в свою очередь, образуются при конденсации аминофенолов с ангидридами неиуедельных гидроароматических двухоснов иых кислот. Реакция протекает по схеме: охлаждают до комнатной температуры, отделяют соли, отгоняют эпихлоргидрин и сушат 1 час при 120оС/50-100мм рт.ст.

Синтезированный продукт растворяют в 1 л бензола, добавляют 25 г кристаллического ацетата натрия и при 30-35оС в течение 0,5-1,0 час прикапывают 230г

40%-ного водного раствора надуксусной кислоты, выдерживают 4 час при 30-35оС, отстаивают, отделяют водный слой, промывают бензольный слой 15%-ным раслзором карбоната натрия и дистиллированной водой до нейтральной реакции и отсутствия перекисных соединений.

Эпоксиимид после отгонки бензола и сушки в вакуумном шкафу при 120оС/1015 мм рт,ст. выливают в форму и получают твердую прн комнатной температуре смолу с эпоксидным числом 20, содержашую 1,2% органического хлора.

Ф..

Пример 2. В - jn-(2,3 -Эйоксипропил)-оксифенил)-2-метил-4, 5-жижсигексагидрофталимид, В условиях примера 1 из 1 моль (109 г) и -ьминофенола и 1 моль (166 г) Gt eтилтетрагичрофталевого ангидрида получают эпокснимид, т.разм, по кольцу и шару

40-45 С, с эпоксидным числом 20, содержашия 1,0-1,3% органического хлора, 0,5% летучих и не содержашнй хлор-иона.

Пример 3. Я-(м-(2,3 -Эпокснпропиле«си)-фенил)-2-метил-4,5-эпокси- . ге кса гидр эфта ли м ид, 51 б

Аналогично примеру 1 из 1 моль(109г) м-аминофенола и 1 моль {166 r) 2-метилтетрагидрофгалевого ангидрида получают эпоксид с эпоксидным числом 19,8,, содержащий 1,8% органического хлора.

Пример 4. 100 вес.ч. эпокснимида, полученного в примере 2, нагревают до 60-80оС, добавляют 45,5 sec.÷. расплавленного малеинового ангидрида, тяательно перемешивают, заливают в металлические формы и озъерждают 6 час при

100оС, по 2 час при 120, 140, 160 и

180оС и 12 час при 200оС. Тенлостойкость отвержденных поли меров по Мартенсу 190оС, поедел прочности прн изгибе 750 кгс/см, температура начала деструкдии 265оС.

; Пример 5. 100 вес.ч, эпоксиимида, полученного в примере 2„нагревают до 50-60оС, прн интенсивном перемешивании добавляют 77,2 вес.ч. 2-метилтетрагидрофталевого ангидрида, заливают композицию в металлические формы и отверждают по режиму, указанному в примере 4.

Теплостойкость отвержденных полимеров но Мартенсу 1750С, предел прочности прн изгибе 650 кгс/см, температуЯ ра начала деструкции 250оС.

3033 о

П р и и е р 6. 100 вес.ч. апоксиимида, полученного в примере 3, нагревают. до 70-80оС, добавляют 45,1 вес.ч. ма деинового ангидрида, тщательно перемешивают, заливают композицию в металли ческие формы н очъерждают по тому.же режиму, что н в пример@ 4.

Теплостоикость отверяденных полиме ров по Мартенсу 165оС, предел прочности при изгибе 650 кгс/см, температу;ра начала деструкции 260оС.

OCH СН- я

2Хг2

20 .Q ъ I

:где R, R -галоид, алкнл или водород, как мономеры для получения термастойких по лимерных материалов.

Формула изобретения I э

-(2,3 -Эпокснпропилоксифенил)-4,5l5 эпоксигексагндрофталимиды общей формулы

Составитель Н. Пржиялговская

Редактор Т. Шарганова Техред Н. Андрейчук Корректор Н, Ковалева

Заказ 375/8 Тираж 576 Подспиное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101