Способ получения полиалкилпроизводных 1,2-дигидро-или 1,2,3, 4-тетрагидрохинолина

Способ получения полиалкилпроизводных 1,2-дигидро-или 1,2,3, 4-тетрагидрохинолина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ИСАЙ

О П И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 5 ХЗО34

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено15.02.74 (21)1996429/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Циубликовано05,05.76.Бюллетень №17 (45) Дата опубликования описания!2.0> 76

2 (51) N. Кл.

С 07 П 215/02

Государственный квинтет

Совета Мнннстров СССР по делам нэооретений н открытнй

{53) УДК 547.831.7 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Б. Шапиро, О. А. Корытина, Ю. А. Иванов, Э. Г. Розанцев и Ш. Г. Садыхов (7!) Заявитель Ордена Ленина институт химической физики АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКИЛПРОИЗВОДНЫХ

1,2-ДИГИДРО- ИЛИ 1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОХИНОЛИНА (СН,) Ъ

СН

СН (П) :Н

Изобретение относится к способу по-! лучения полиалкилпроизводных 1,2-дигидро- или 1,2,3,4-тетрагидрохинолина обшей формулы где R — водород ипи трет-6ywrra; пунктирная линия обозначает простую или двойную связь.

Полученные соединения могут найти применение в резиновой промышленности.

Известен способ получения 6-трет-бутил-2,2,4триметил-1,2,3,4-тетрагидрохинопина алкилированием 2,2,4-триметил1,2,3,4-тетрагидрохинолина изобутиленом в автоклаве в присутствии катализатора при 140оС. Реакция сопровождается сильным осмолением, что затрудняет выделение целевого продукта в чистом виде, по-!. этому er.î выход не превышает 50%. !

Кроме того, некоторые трет-алкилди-! гидрохинолины из-за их полимеризации на хлористом алюминии получить не удалось.

С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается способ получения соединений обшей формулы 1, заключающийся в том, что производное хинолина общей формулы э1 где пунктирная линия обозначает простую или двойную связь, подвергают взаимо» действию с изобутиленом в замкнутой системе (в автоклаве) в присутствкн хлористого цинка при нагревчнии.

20 Дпя получения соединений обшей формулы 1, где R - водород,, процесс целесообразно проводить при мольном соотношении соединение обшей формулы П: изобутилен: РпС, равном 0,2:1,2:0,03 к

25 температуре l 70OÑ.

513О3 > (CH) C

СН (I)

СН

Йля образования соединения обшей фор мулы 1, где R — трет-бугил, мольное соотношение соединение общей формулы П: изобутиле..: Ет>СС должно быть 0,1:2,4;

;0,03 и процесс целесообразно проводить при 220-250оС, преимущественно при

230оС

Пример 1. 6-трет,-Бутил-2,2,4-гриметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин, В стальной врашаюшийся автоклав емкостью 0,5 л загружают 40 г 2,2,4- гриметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина, 100 мл изобутилена (при охлаждении автоклава) и 4 г àпСС. Автоклав нагревают при

170оС 5 час. После охлаждения его содержимое подвергают вакуумной разгонке, а затем собирают фракцию с т.кип. 128130оС/5 мм рт.ст. Выход 27,3 г(58% теории); и. 1,554> дg О,86.

Найдено, %; С 83,21; Н 10,74; 06,35, Мол.вес 231 (масс-спектромегрически).

С "zs К

Вычислено,%: С 83,05; Н 10,81; H 6,07.

Мол,вес 231.

ЯМР- "пектр: химсдвиги 6,50 м,д. (орто-), 7,14 м.д. {метацротоны). Отсутствует пик 6,77 м.д. (пара-протон), который имеется в ЯМР-спектре исходного тетрагидрохинолина.

Пример 2. 6-трет.-Бутил-2,2,4-гриметил-1, 2-дигидрохинолин.

В условиях примера 1 загружают 40 г

2,2,4-триметил-1> 2-дигидрохинолина. Получают 20 г (40% от теории) б-трет.— бутил-2, 2,4-гриметил-1, 2-диг> щрохинолина; т.кип. 150-153 С/8 мм рт,ст., я о 10

1,551; Д 0,86, Найдено, %: С 83,74; Н 9,98; Я 6, 18.

Мол.вес 229 (масс-спектрометрически), с i6 H kzr4 °

Вычислено,%: С 83,86; Н 10,01; N 6,12.

Мол.вес 229, ИК.-спектр, см: полоса 1640 (С=С).

Пример 3. 8-трет -Бутил-2,2,4,6-тетраметил-l, 2, 3,4 гетрагидрохинолин, В автоклав емкостью 0,5 л загружают

ЗО г 2,2,4,6-тетраметил-l,2,3,4-тетрагидрох11нолина, 200 мл изобутилена и 6 r

ЕдЫ ы нагревают при 250оС 8 час. Продукт реакции подвергают вакуумной разгонке, после чего отбирают фракцию, т.кип.

180-183oC/8 мм рт,ст. Выход 20 r (49>5% от теории);а 1,558, с1, 0,86, Найдено, ro .С83>08; Н 11,12;,85 63.

Мол.вес 245 (масс-спектр), с у Н Й

Вычислено>%: С 83,25; Н 11,01; >> 5,70., Мо11,вес 245, ЯМР-спект г. о-".у.:.1>.уют пики 6,57 и

6,87 м.д. (орто- и пара-протоны), имеется пик 7,14 м.д. (мета-протон).

Пример 4. 6,8-дитре .-Бутил-2,2, ,4 триметил-l, 2, 3,4-тетрагидрохинолин.

В стальной автоклав емкостью 0,5 л загружают 45 г 2,2,4 гриметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина, 200 мл изобутилена, и> 9 r ZnCCg и нагревают его 8 час при

220-230 С. Продукт перегоняют в вакууо ме. Отбирают фракцию т.кип. 1850C/6 мм рт.ст.; И 1,559, д 0,86. Выход32г ао (4 3%)

Найдено, %: С 83,48; Н 3.1,27; К 4,65, Мол.вес 287 {масо-спектр).

Савяьъg

Вычислено,%: С 83,62; Н 11,49; Я 4,87, Мол.вес 287.

ЯМР-спектр: отсутствуют пики 6,57 и

6,87 м.д. (орто- и пара-протоны), имеется пик 7,14 м,д, (мета-протон), Формула изобретения

Л

1. Способ получения полиалкилпроизводных 1,2-дигидро- или 1,2,3,4-тетрагидрохинолина обшей формулы

35 где R водород или трет.-бутич; пунктирная линия обозначает простую или двойную связь, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, производное хинолина обшей

40 формулы сн, 4 >

{„ где пунктирная линия обозначает простую или двойную связь, подвергают взаимодействию с изобутиленом в замкнутой системе в присутствии хлористого цинка при нагревании.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юш и и с я тем, что для получения соеди,нений обшей формулы 1, где R — водород, процесс проводят при мольном соотношении соединение обшей формулы П изобутилен; Ят1 Я равном 0,2: 1, 2: О, ОЗ и температуре 170 С.

3, Способ по и. 1, о т л и ч а ю—

1>0 !1и и и с я тем, что для получения соедцнений обшей формулы 1, где R —,трет.-

I бутил, процесс проводят при мольном соотношении соединение общей формулы П;

513034

1 j изобутилен; КПСС>, равном 0,1:2,4:0,03, и температуре 220-250"-С, преиму<нественно 230оС, Составнтель Ф. Мик;<й<л«ць<н

Редактор 3. Горбунова Техред,Н. Андрей.<ук Корр. ктор 11. К<> „..<:» t

Заказ 374/8 Тираж 57<1 lol1tt

Ш1ИИПИ Государ<:чванного комитет» Совс т» М««истр <в «:. < .1

«о делам и;зоэретеtltttt и Отк1)< I Tttát

1.1.3035, Мо< ква, Ж-35, Рау«<гк t» иаб., lt. 4/

:11«л«ан 11ПП 11 т .«т", и. Уж< cti(д, у.t, Г,,<.а1 и<,:, 1 <11