Способ получения производных 4-(2-имидазолинил-2-амино)-2,1, 3бензотиадиазола

Способ получения производных 4-(2-имидазолинил-2-амино)-2,1, 3бензотиадиазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

а -Т%:;хьл t М ..

ОПИСАНИЕ

Союз Соеетсиих

Социалистических

Реслублии (и) 513626

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАФЕНФУ (6t) Дополнительный к патенту(22) 3«вл«о 16,09. 74(22) /2059716/23 4 (23) Приоритет 06.05.73 (32) (51) М. Кл.

С 07 1т 417/12

С 01 З 403/12

Гасударственны9 кемитет

Сааата Инниетрав СССР на делам нзебретеиий н аткрытий (31) (33) (53), УДК

547 772 2 07

547. 794. Э, 07 (088.8) (43) Опубликовано 05.05.7ЬБюллетеиь № 17 (45) Дата опубликования описания 28,05,76

Иностранен

Петер Нейманн (Швейцария) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

" Вандер АГ (Швейна ия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 4-(2-ИМИДАЗОЛИНИЛ-2-АМИНО)-2, 1,3-БЕНЗОТИАДИАЗОЛА

2 рые содержат другие заместители по ами ногрутше и проявляют аналогичные свойства е -Соединения обшей формулы I могут находиться в таутомерной форме формулы 1 а

Изобретение относится к способу получения новых соединений - производных 4(2-имидазолинил-2-амино)-2, 1,3-бензотиаднаэола обшей формулы 1

;где ki, 0g и 8g каждый независимо один от другого обозначает водород, галоген, предпочтительно бром или хлор, алкил-, аа- р кокси-, нитро-, пиано-, окси-, или алкил меркаптогруппу, причем алкигруппы содер жат по 1-4 атома углерода, обладаюших улучшенными свойствами по сравнению с бци>кай ки. ш аналогами, кото:где R, g g g Х д имеют 1вышеуказанные значения.

Предлагаемый способ, основанный на из.вестной в органическом синтезе реакции по .лучения 2-аминоимида;зочицов цик:ц,унией

/и -(,ф -аминоэтилj-vo epnn или l -(У

1 ,»3

I !

S г

:-аыфоэтил )д иомочевии, заключается в том, что соединение общей формулы Я

®г

513626 г( гают взаимодействию с этилендиамином в инертном растворителе, например хлороформе, при комнатной температуре.

Соединения общей формулы T представляют собой при комнатной температуретвердые, в соответствующем случае кристаллиническими или органическими. кислотами. В качестве неорганических кислот применяют, например, галогенводородные кислоты, в каческие или маслянистые соединения, которые мо.кно переводить ь их кислотно-аддитивные соли путем реакции с подходящими неоргаId где g, Я и gg имеют вышеуказанные значения", 9- кислород или сера, подвергают циклизации.

Соединения обшей формулы можно пре-, вращать в их соли.

Циклиэацию соединений общей формулы g осуществляют в среде инертного раствори- теля, предпочтительно спирта с 1-5 атомами углерода, например метанола или этанола,или в воде, диметилформамиде и других 3d растворителях при 20-150 С, предпочтио тельно при 60-110 С, a ..трисутствии основания, например гидроокиси щелочного или шелочноземельного металла, такой, как гидроокись калия или натрия, и/или соедине- ® иия тяжелого металла, например окиси ртути или ацетата свинца.

Соединения обшей формулы Е можно вы1

3Ф делить иэ реакционной смеси известными приемами, например экстракцией, осажде- нием, или высаливанием, и очищать извест-ным способом, например перекристаллиэацией.

49

Применяемые в качестве исходных проllyKToB соединеьия общей формулы lg можно . получить взаимо.-.ействием 4-амино-2, 1,3-

-бензо гиадиаэола общей формулы Й(d5 где к Р и имеют вышеуказанные зна 2 3 чения, с фосгеном или тиофосгеном предпочтительно в 4 ц соляной кислоте при комнат ной температуре и затем полученный 4-изоцианат или 4-изотиоцианаттиадиазол пм честве органических кислот, например, уксусную или малеиновую кислоту.

Пример, 7-Хлор-4-(2-имидазолинил-.

1 ,-2-амино)-2,1,3-бензотиадиазол, 9 гав(-(Я-аминоэтил)-ф -(7-хлор-2,1,3-бенэотиадиазол-4-ил) гиомочевины прибавляют к раствору из 1,8 r гидроокиси калия в 300 мл метаноле, К смеси. прибавляют

12 г ацетата свинца, перемешивают и нагревают 1 час до кипения. Затем раствор фильтруют для удаления осадка сульфида свинца и выпаривают. Остаток растворяют в горячем состоянии в 1 л 1 н. соляной кислоты, раствор фильтруют через небольшое количество активлрованного угля и подщелачивают концентрированным раствором едкого натра. Полученный красный осадок отделяют и промывают водой, После перекриста..лизации из метанола получают 7-хлор- ."»4 -(2-имидаэолинил-2-а мино ) -2, 1, 3-6ензотиадиазол, т. пл. 212-214 С, о

Исходное вещество получают следующим образом.

К взвеси 9 г 4-амино-7-хлор-2,1,3—

-бензотиадиазола в 450 мл 4 н. соляной кислотЪ| прибавляют 1 2 r тиофосгена. Смесь, перемешивают при комнатной температуре в течение 24 .ас и затем фильтруют. Ос1 таток промывают водой, сушат и растворя-, ют в 1,5 г циклогексана в горячем состоянии. Раствор фильтруют через 5 г активы« рованного угля и выпаривают. Полученный

-7-хлор-4-изотиоциан-2,1,3-бензотиадиазол т. пл. 1.34-136 С,. растворяют в 500 мл о простого эфира и к полученному раствору при сильном перемешивании при комнатной темпе- .. ратуре в течение 5 час прикапываютраствор .7 мл этилендиамина в 300 мл простого эфира. .

Мелкокристаллический осадок фильтруют на нутчфильтре и промывают простым эфиром.

После перекристаллизации из уксусного сложного эфира получают ф -(Я -амино1 этил)- 9 -(7-хлор-2,1,3 -бензотиадиазоло

«4-ил)-тиомочевину, т. пл. 148-151 С, Аналогично вышеприведенному примеру иэ соответствующих исходных соединений получают соединения обшей формулы 1 указанные в таблице.

I513626

1. Способ получения производных 4-

-. (2-имидазолинил-2-амико)-2, 1,3-бензотиадиазола обшей формулы 2 40

К

;где Rl, I| 0 R имеют вышеуказанные ,значенйя; Ц -кислород или сера, 50

В подвергают циклизации в среде инертного растворителя, например спирта, в присутствии основания и/или соединения тяжелого металла при 20-150 С. о

2. Способ по и; 1, о т.л .- ч а ю ш и йс ..я тем, что циклизаиию проводят при

60-110 С.

Подписное

Тираж 576

БНИИПИ Заказ 291/9

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения где З 3g. и Rg каждый независимо один от другого обозначает водород, галоген, алкил-, алкокси-, нитро-, циано-, окси- или

I алкилмеркаптогруппу,причем алкилгруппы со держат по 1-4 атома углерода, о т л и ч а ю- . шийся тем, что соединение общей формулыХ