Способ получения индацена или его метилпроизводных

Способ получения индацена или его метилпроизводных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Г

Ч: о Ы::и с н и е

ИЗОБРЕТЕНИЯ!

ii) 5I3962

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОГСИОО.У СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополн;!тельное к авт. свид-ву (22) За!)вс! нО 18.07.74 (21) 2046213 04 (51) Ч. 1 л,-" С 07С 15 22 с присоединением заявки X ! осуларственнык комитет

Совета Министров СССР по лелем изобретений и открытий (23) Приоритет

1 Опубликовано 15.05.76. 1)юллстень л 18

Дата Опуо:)икования Оввс!)!!!!5! 22,10.76 (53) УДК 547.6.8.6 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. Л. Рахманкулов, Е. А. Кантор, C. С. Злотск!!й, H. Е. Максимова, В. И. Агапчев и И. М. Брудник (71) За!!внтсль

Уфи!,.ский нефтяной институт (54) СПОСОБ

ПОЛУЧЕНИЯ ИНДАЦЕ1!А ИЛИ ЕГО МЕТИЛПРОИЗВОДНЫХ

B-0Н-СН;СН ! 1

О СН 0 ШСНСНВ

К 0 — 0Н-О !

11,С= СН 4К НО !

0Н=СН, (Та,б) !!! а,о)

1 а П а R=H; 1 б II 0 R=CH3

Изобретение относится к области получения полициклических углеводородов, точнес к способам получения производных индацена, Индацен применяется для производства ппромеллитового диангидрида — сырья для получения термостойких смо !.

Известна реакция раасщеплеьц!я фснилдпоксанов на кислотных катализаторах, приволя-! цая к пол) че!!и!О бнгц!клп !еских 3 глеводОI)0дов, индена и его производных.

Известен способ получения три:!ик1)ьческпх углеводородов, B том числе индацена, деп!дрированием тетрагидроиндацена в присутствии кислотных катализаторов — серной кислоты, полифосфорных кислот и т. п.

Однако по известному способу пндацсн получается с низким выходом. кроме того. необ5 ходимость применения жидких кислот и малая доступность тетрагидроиндацена также являются отрицательными факторами этого способа. По предлагаемому способу п-дивипилбензол рекомендуется подвергать конденсацп!!

10 с формальдегидом или ацетальдегидом в присутствии катализатора кислотного типа с последующим расщеплением полученного и-ди (диоксанил) бензола в присутствии каль;цгйфосфатного катализатора и инертного разба15 вителя при 350 †4 С по схех>е

513962

ИК вЂ” спектры, см

Молекулярная масса

Соединение

С вЂ” Π— С вЂ” Π— С

Найдено

Вы шслено

4 полосы пл лоще- Полосы поглощения в области ния в области

1600

252,0

251,0

1 а

1020 — 1200

308,0

1 б

308,4

Отсутствует

Отсутствует

154,0

182,0

3030 — 3070

II a

II б

154, 1

181,7

Формула изобретения

Составитель В. Стыщенко

Текред 3. Тараненко

Корректор Л Денискина

Редактор Л. Емельянова

Заказ 2824/14 Изд. ¹ 1571 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва. К-35. Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. В круглодонную колбу, снаоженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают 65 r ((00,5 моля) идивинилбензола 200 г 30 — 32% -ного водного раствора формальдегида (2 моля) и 15 г катионообменной смолы КУ-2 (COE =

=4,95 мг-экв/г; влажность 23,4). Реакцию ведут при интенсивном перемешивании при 80—

100 С в течение 3,5 ч. Обработка продуктов реакции включает отделение органического слоя от водного промывку водно"o слоя эфиром, объединение эфирных вытяжек с органическими продуктами реакции, удаление непрореагировавшего формальдегида с помощью водного раствора аммиака и разгонку.

Bрез:ультате получают 92 0 г вещества Iа (Т. кип. 218 С) 2 мм рт. ст., выход 73,6%).

25 г (0,1 моля) Ia пропускают с объемной скоростью 0,7 — 1,5 ч — в смеси с водяным паром при температуре 380 С через кварцевую трубку, заполненную кальций — фосфатным

Способ получения индацена или его метилпроизводных, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, идивинилбензол подвергают конденсации с форкатализатором КДВ-15. После охлаждения продуктов реакции, отделения водного слоя, получают 12,2 г 11 а (Т. пл. 67 С, выход

79,2% ) .

5 Пример 2. В автоклав, снабженный мехагн-:ческой мешалкой, загружают 65 г (5 молей) дивинилбензола, 88 г (2 моля) уксусного альдегида и 15 ч катионита КУ-2 (COE

4,95 мг-экв/г; влажность 23,4%). Реакцию

10 проводят при температуре 90 — 95 С и интенсивном перемешивании в течение 8 — 10 ч. Обокончании реакции судят по падению давления в системе. Обработку продуктов реакции проводят по методике, описанной в примере

15 1, и получают 38,5 r I б (Т. кип. 226 С/2 мм рт. т., выход 66 8%). При расщеплении I б в условиях, описанных в примере 1, получают

14,6 г II б (выход 80,0%, Т. пл. 64 ) .

Ниже приведены молекулярные массы и

20 характеристические частоты полос поглощения в HK-спектре соединений 1 и II. мальдегидом или ацетальдегидом соответственно, в присутствии катализатора кислотного типа с последующим расщеплением получен25 ного и-ди(диоксанил) бензола в присутстви:t кальцийфосфатного катализатора и инертного разбавителя нри 350 — 400 С.