Способ получения жидких карбоцепных полимеров с концевыми функциональными группами

Способ получения жидких карбоцепных полимеров с концевыми функциональными группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (III 513983

Союз Советских

Социалистических

Республик (б1) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.08.72 (2! ) 1821994/05 с присоединением заявки М (32) Приоритет

Опубликовано 15.05.76. Бюллетень М 18

Дата опубликования описания 01.10.76 (51) М. Кл. - С 08Г 4/34

Государственный комитет

Совета Министров СССР до делам изобретений и открытий (53) УДК 678.762.02 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Е. Калаус, Е. Н. Баранцевич, Н. К. Береснева, T. С. Сабурова, И. Б. Белов, О. П. Барабан, Е. И. Рабинерзон и А. П. Троицкий (71) Заявитель

ПОЛУЧЕНИЯ

ПНЫХ ПОЛИМЕРОВ

ОНАЛЪНЫМИ ГРУППАМИ (54) СПОСОБ

ЖИДКИХ КАРБОЦЕ

С КОНЦЕВЫМИ ФУНКЦИ

:1 где Х вЂ” С! или Вг.

Изобретение относится к способам получения жидких полимеров с концевыми функциональными труппами, способных вулканизоваться. Эти полимеры находят применение для получения покрытий, клеев, формующихся составов, герметиков и т. д.

Известен способ получения жидких карбоцепных полимеров с концевыми карбоксильными группами путем радикальной растворной полимеризации или сополимеризации ненасыщенных мономеров, например бутадиена, изопрена и т. д., с использованием в качестве инициатора перекиси дикарбоновой кислоты.

Однако этим способом не могут быть получены,полимеры, содержащие активный концевой атом галоида, наличие которого позволяет проводить отверждение полифункциональными аминами при низких температурах.

Целью изобретения является разработка способа получения жидких полимеров с различной реакционной способностью, имеющих концевые галоидсодержащие группы. Цель достигается тем, что в качестве инициатора используют перекись замещенной карбоновой кислоты оощей формулы

С вЂ” 0 — 0- 0н

ГНХ

eHzzX

Н2Х

Инициатор — перекись а-хлор-или а-бромтолуиловой кислоты вводят в твердом виде или в виде 5 — 15 /О-ного раствора в полимеризатор, в котором находится мономер и раст5 воритель. Раствор инициатора можно вводить также, постепенно небольшими порциями. Количество введенного инициатора составляет

3 — 10% от веса мономера. В качестве растворителя могут быть использованы алифатичес1О кие и ароматические углеводороды, ацетон, тетрагидрофураны, диоксан и т. д. Температура полимеризации 50 — 90 С, продолжительность 20 — 80 ч. После окончания полимеризации реакционную смесь дсгазируют, уделяя

15 непрореагировавший мономер, полимер выделяют из раствора и подвергают вакуумной

ci шке.

Пример 1. В сосуд, выдерживающий дав2о ление до 10 атм и снабженный мешалкой, загружают 1850 I (3000 мл) дивинила, 3000 мл толуола и 100 г:перекиси а-xJIopToëóèëîâîé кислоты и перемешивают содержимое при 70 С в течение 48 ч, Реакционную -ì.åñü затем ..де25 газируют, удаляя непрореагировавший мономер, а полимер из толуольного раствора выделяют добавлением 1250 мл этилового спирта.

Нижний полимерный слой .повторно растворяют в 900 мл толуола и проводят повторное пеЗо реосажденпе 900 мл спирта, После сушки получают 750 г (40 /О) светло-желтого легкоподвижного полимера.

513983 где Х вЂ” хлор или бром.

Составитель В. Филимонов

Техред 3. Тараненко

Корректор Л. Котова

Редактор Т. Девятко

Заказ 1781 5 Изд. ¹ 1518 Тираж 630 Подписио °

Ц(-1ИР!П11 Гос дарствсппсго комитега Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4J5

Типография, пр. Сапунова, 2

Мол. вес. (э булл и о скопи ческий) по:1име1з а

3900, содержание хлора 1,95%, вязкость при

25 С 435 П.

П р им е р 2. В ампулы загружают по 1,5 г перекиси а-хлортолуиловой кислоты, 30 г дивинила и 2 г нитрила акриловой кислоты. Ампулы запаивают или герметично закрывают и проводят полимеризацию при 70 С в течение

40 ч. Выход полимера 42%. Содержание азота в полимере 2,15% (8,14% нитрила акриловой кислоты), содержание хлора 2,5%, вязкость при 25 С 700 П.

Мол. вес. (эбуллиоскопический) 3120.

Пример 3. B ампулы, выдерживающие давление, загружают 270 г дивинила, 270 мл толуола и 13,5 перекиси а-хлор-о-толуиловой кислоты и по методике, описанной в примере

1, проводят полимеризацию. По окончании полимеризации и дегазации непрореагировавшего мономера отгоняют растворитель. Полученный,полимер растворяют,в гексане, фильтруют для отделения продуктов распада инициатора и отгоняют растворитель. Получают

90 г (34%) полимера.

Мол. вес. (эбуллиоскопический) 2120, содержание хлора 3,6%. Вязкость полученного полимера при 25 410 П. жизнеспособность при комнатной температуре композиции на основе полученного и метиллированного триэтилентетрамина в качестве отвердителя больше

20 ч.

Полученные полимеры отверждаются полифункциональными третичными аминами при нагревании до 60 С за 1 — 2 сут при комнатпой температуре за 3 — 6 сут.

В сравнении с полимером, полученным по известному способу, полимер с концевыми хлорбензильными группами имеет значительно большую жизнеспособность — 3 — 4 ч, вместо

5 — 10 мин и меньшую исходную вязкость 400

П при 25 С для полимера с мол. весом 3700 вместо 1080 П для полимера такого же молекулярного веса.

Полимеры, полученные согласно примеру 1, имеют следующие физико-механические показатели:

Прочность на разрыв т, 5 кг/см 25 — 30

Относительное удлинение

E, % 350 †4

Остаточное удлинение, % 5 — 10

Температура стеклования, С:

10 полимера 82,5 вулканизата 77,5

Твердость по Шору 47

Эластичность при 20 С 49

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать низкомолекулярные полимеры с активными концевыми галоидными атомами, вулканизуемые третичными аминами при комнатной температуре. Вулканизуемая смесь имеет удовлетворительную жизнеспособность, а сами вулканизаты имеют хорошие физико-механические свойства.

Ф ор мула изобретения

Спосо б получения жидких карбоцепных полимеров с концевыми функциональными группами растворной полимеризацией или сополимеризацией мономеров, выбранных из группы, содержащей сопряженные диены и винильные соединения, в присутствии перекисных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с различной реакционной способностью, имеющих концевые галоидсодержащие,группы, в качестве инициатора используют перекись замещенной карбоновой кислоты общей формулы

Р— 0 — 0 — 0 eH2Х

СН2Х