Способ получения циклосилоксанов с фторалкильными группами у атома кремния

Способ получения циклосилоксанов с фторалкильными группами у атома кремния

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

:1 р с,: °

ОПИСАНИЕ 5П997

Союз Советских

Социалистических

ИЗОБРЕТЕния

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ У

Республик (61) Дополнительчое к авт. сзпд-ву— (22) Заявлено 04.12.73 (21) 1972387/05 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.05.76. Бюллетень ¹ 18 (45) Дата опубликования описания 10.09.76 (51) Ч.Кл.- С 08 G 77/24

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.84 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. А. Южелевский, H. H. Федосеева, И. Л. Кнунянц, Б. Л. Дяткин и Н, И. Делягина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1тИКЛОСИЛОКСАНОВ

С ФТОРАЛКИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ

У АТОМА КРЕМНИЯ ((CF.-) зС; Н.CH-.Si (O) СН-.) „, ((CF.-C (CH ) S!O (CH ) ) .

Изобретение может быть папользова:-.о з производстве герметиков, смазочных масел, гидравлических жидкостей.

Известен способ получения циклотрисилоксанов формулы (CF:CH>CH>Si (O) СНз) з водным гидролизом соответствующего дихло:силана при комнатной температуре с после дующей обработкой продуктоB гидролпза гидроэкисью щелочных металлов в вакууме при повышенной температуре с одновременным отбором целевого продукта известным приемом.

Однако такие циклосилоксаны имеют сравнительно невысокую температуру ки .-.ения: тример (Ф>), содержащий группы (СРзСНзСН $1(0) СНз)з имеет т. кип. 235= С. к тому же в обычных условиях это кристаллический продукт с т. пл. 36 С; тетрамер с трифторпропильными группами (Ф4) и пентамер с трифторпропильными группами (Ф5) — подвижные жидкости, хорошо растворимые,в ароматичесских растворителях, температуры кипения лх соответственно 315 и

395 С.

Целью изобретения является разработка способа получения вьтсококипящ их, нерастворимых,в ароматических углеводородах циклосилоксаиоз с фторалкильными группами.

Сущность данного способа заключается в Зо том, что подзергают гпдролпзу(,4,4-бис-(трпфторметпл) -5,5,5 — трифторахыл) - метилдпхлорсилан при комнатной температуре с последующей деструкцией,продуктов гидролиза в вакууме прп температуре 260 — 300 С (1 пл рт. ст.) в присутствии 0,5 — 1 вес. /е пидрот иси щелочного металла, например ХаОН.

При перегонке продуктов гпдролиза в пр::сутствии деструктирующего агента (гидроокиси щелочного металла) получают смесь цпклосплаксанов общей формулы где п =- 3 — 5.

При ректификацип продуктов гпдролпза на колонке прп 250 — 300 С (1 ял рт. ст.) в присутстзии деструктирующего агента с одновременным отоором „ .".езо-.о продукта получают только тример

П р им е р 1. В олбу, снабже1сную мешалкой, .капелькой,воронкой и термометром, загружают 100 мл воды и прп янтенснвном перемешивании прибавляют 53 г (4,4-би (трифторметил) - 5,5,5 - трифторамил) - метилдихлорсилана IpII êoìíà Tíîé температур".

По окончании подачи хлорсилача продукты

513997

СН3 СН3

) (CP3)3С вЂ” CH — CHz — СН â€” SI — Π— — СН вЂ” Ck; z — СНз С(СЕ3)3

О, 0

СН3 СН С?1 СН; ь(С 3)3

СН CHz CHz C(CF3)3, СН,СН,C11 ICF-), С -1- — Si — Π— Ь1 — CHz C) Iz CHp C lCF3)3 (CF3) ССц СН С Н

С?1

СН3 c i.; z H4 CHz CHz ClCF3)3 (С 3)3С - 4СН -С 4 0 " 1 -СН.С СН С С= )

CH3 — Sl — 0 — Si ., (СН3 (CF3)3 « -z CHZ CHz CHZCHzCHz C(CF3)3 гидролиза,перемешивают з течение 2 — 3 час при,комнатной температуре, после чего солянокислый водный слой отделяют, полученное масло отмывают до нейтральной реакции. Получают 42,6 г масла с выходом 94,2,„ .

Масло подвергают деструкции з присутствии 0,42 г 50%-íî" î водного раствора

NaOH (0,5 зес. %) при 260 — 300 С с одновременной перегонкой. Получают 40 г смеси представляющий собой жидкость, 400 С, показатель преломления и-" = 1,3594, удельный вес dP = 1,5132. Молекулярчый вес: найденнь|й 962,0, вычисленный 960,75; молекулярная рефреакция МК О. найдено

140,08, вычислено 140,19. представляющий собой жидкость, нерастворимую в ароматических углево дорода:, т. Кнп.

460 С, показатель преломления n z = 1,3610, удельный,зес d ;о = 1,5283. Молекулярный вес: найдечный 1289,8, вычисленный 1281,0;

?молекулярная рефракция МКО: найдено

186,69, вычислено 186,92. предста вляющий сооой жидкость, нерастзоримую в ароматических углеводородах. т. кип. 515 С показатель преломлечия п " =

= 1,3628, удельчый зес d„-",0 = 1,5379. Молекулярный вес: найденный 1623,0 .вычисленный 1603,0; молекулярная рефракция МКО, найдено 226,2, вычислено 226.8.

Найдено, вес. ",(. .Si 8,7; С 30,1; F 53,0;

Н 2,9; 0 5,3.

Вычислено, вес. %. Si 8,77; С 30; F 53,4;

Н 2,83; 05.

Пример 2. По методике, î IkicBIIIIo!I в п)иклосилоксанов общей формулы ((СРз) gCCHgCHgCHzSI (СН3) 0) „, 5 где и =3 — 5 с,выходом 95О>. В результате ректификации смеси циклосило ксанов выделяют индивидуальные соединения:

1) Тример с выходом 20% формулы ((CFg) ССН СН СН2SIO (CH ) )3,,, Найдено, зес. о „: Si 8,62; С 30,5; F 53,1;

НЗ; 04,78. ,Вычислено, зес. %. Si 8,77; С 30; F 53,4;

Н 2,83; 05.

15 2) Тетрамер с выходом 68% формулы ((СЕз) zCCHzCHgCHzSIO (CH;) )4

Найдено, вес. /: Si 8,67; С 30,2; F 53,0;

Н 29; 0 5,13.

Вычислено, вес. %; Si 8,77; С 30; F 53,4;

H 2.83, 0 5.

3) Пентамер с выходо» 12% формулы ((CF„.) -.ССН,СН,Н,.SI (0) CH„) примере 1, из 73,4 г (4,4-бис- (трнфторметнл)5,5,5 - трифторамил) - метнлдихлорсилана получают 59 г масла, которое помещают з куо рРктифи кационной коло- .êè. дооазляют 0,63 г

50%-ного, водного раствора NaOH (0,5 зес. %)

30 и проводят деструкцию продуктов гпдролиза з,закууме при 260 — 300 С в кубе с одноврс»eííûì отбором целевого продукта — тримера (Ф ).

Получают 50 г тригмера с выходом 85%, по свойствам аналогичного тримеру, чолученному в примере 1.

5I3997

Формула изобретения

Составитель Т. Хороших

Техред 3. Тараненко

Редактор Е. Хорина корректор В. Гутман

Заказ 835/!068 Изд. М 1569 Тираж 630 По:писное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Способ получения циклосилоксанов с фторалкильными группами у атома кремния водHbIIvI гидролизом рдихлорсилана лри комнатной температуре с последующей деструкцией продуктов гидролиза в присутствии гидроокиси щелочного металла при повышенной температуре в вакууме с выделением целевого продукта известным приемом, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения высококипящих, сТОАКНх. к ароматическим углеводородам циклосилоксанов, в качестве дихлор5 силана используют (4,4-6«с-(трпфторметил)5,5,5 - трифторамил) — метилдихлорсилан и деструкцию,проводят в присутствии 0,5 — 1 вес. % гидроокиси щелочного металла прп 260—

ЗОО С и давлении 1 я,я рт. ст.