Способ получения хлористых алкилов

Способ получения хлористых алкилов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

о ) 141 ф

Класс 12 о, 2

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ6СТВУ, ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Зарегислтировано в Государственнолг бюро последующей регистрации изобретений при Госплане СССР

Я. Л. Гольдфарб и Л. М. Сморгонский.

Способ получения хлористых алкилов

Заявлено 19 июля 1936 гола за № 198985.

Опубликовано 31 июля 1937 года. йлкилхлорсульфиты общей формулы

R0SOCl могут быть легко получены по способу P. Сагге (Bull. $ос. Chim

de France (4) 53, 1050, 1933) смешением при обычной температуре соответственного спирта с хлористым тионилом. Явторами настоящего изобретения найдено, что алкилхлорсульфиты или непосредственно сырые продукты взаимодействия SOCl со спиртами, в присутствии УпС!г, й1С1„РеС1, или

SnCI. уже ниже 0 легко и гладко разлагаются по уравнению:

ROSO C1= RC i+SO, образуя соответствующий спирту хлористый алкил с хорошим выходом.

Иногда при реакции наблюдается изомеризация галоидного алкила. Например, при распаде изобутилхлорсульфита получается смесь изобутилхлорида и третичного бутилхлорида. Хлориды металлов, остающиеся в реакционном аппарате после отгонки продуктов реакции. могут быть использованы для повторного разложения новых количеств алкилхлорсульфита.

Пример 1. К 7 ч. безводного хлористого цинка, находящегося в сосуде, снабженном обратным холодильником, в условиях, препятствующих проникновению влаги, добавляют 23 ч. этилхлорсульфита, полученного из этилового спирта и тионилхлорида. Реакция образования хлористого этила идет при комнатной температуре, и лишь к концу смесь необходимо подогреть до 40 — 45 . Образующийся в результате реакции газ, содержащий хлористый этил и сернистый ангидрид, пропускают, для удержания последнего, через щелочь, а затем направляют в охлаждаемый снаружи приемник дпя конденсации хлористого этила. Выход хлористого этила — 8 частей, т. е. около 80% теоретического.

Хлористый цинк, остающийся после реакции, может быть использован для разложения новых количеств этилхлорсульфита.

Приме р 2. К 5 ч. хлористого цинка, находящегося в сосуде с хорошо действующим обратным холодильником, в условиях, препятствующих проникновению влаги, добавляют при охлаждении

16,7 ч. бутилхлорсульфита, полученного из бутилового спирта и тионилхлорида.

Реакция идет при комнатной температуре, и лишь когда образование сернистого газа замедлится, смесь нагревают до 50 — 70 . Примерно через 3 часа рас,пад бутилхлорсульфита заканчивается, о чем можно судить по прекращению выделения сернистого газа. Образовавшийся при реакции бутилхлорид,. остается в сосуде, в котором велась реакция, и может быть отделен от хлористого цинка путем отгонки на водяной бане. Температура кипения полученного бутилхлорида 74 — 75 ; выход 8 ч., т. е. около 87% теоретического.

Пример 3. В условиях, описанных в примере 2, смешивают 18 ч. бутилхлорсульфита и 8 ч. хлорного олова. . Бутилхлорид, полученный путем отгонки по окончании реакции, необходимо взболтать с раствором щелочи для освобождения от примеси хлорного олова, промыть водой, высушить над хлористым кальцием и .затем вновь перегнать. Выход чистого продукта с температурой кипения

72 — 73 .

П р и мер 4. К 21 ч. изобутилхлорсульфита в условиях, описанных в примере 2, при сильном охлаждении ,до температуры — 10 — 15 прибавляют незначительное количество (1 — 2% от веса взятого изобутилхлорсульфита) хлористого алюминия. Реакция начинается при температуре ниже нуля, а выше 0 протекает весьма интенсивно.

C помощью охлаждающей смеси регулируют температуру так, чтобы реакция шла не слишком бурно, Когда выделение сернисто го газа прекратится, остаток в сосуде подвергают перегонке. Получаемый указанным путем продукт кипит при 51 — 57 и представляет собою смесь третичного бутилхлорида и изобутилхлорида с преобладанием первого.

Выход — 8 ч.

Предмет изо бретения.

Способ получения хлористых алкилов из алкилхлорсульфитов, отличающийся тем, что в качестве катализаторов разложения алкилхлорсульфитов применяют хлористый цинк, хлористый алюминий, хлорное олово или хлорное железо.

Тип„. Печатный Труд . Зак, 4467 — 500