Способ получения трифторэтилового спирта

Способ получения трифторэтилового спирта

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Il И С A Н И Е () :si4sos

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Своз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено18.09.74 (21) 20604 10/04 с присоединением заявки № (51) M. Кл. С 07 С 31/Э

Гасударственный комитет

Соввта Мннкстров СССР оо долам нзоорвтаннй н открыткй (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.05.76.Бюллетень № 19 (53) УДК 547.262.07 (088.8) (46) Дата опубликования описания 28.05.76 (72) Авторы изобрЕтения В. Ф. Заболотских, A. П. Харченко, В. И. Тюриков, И. P. Сильвентойнен, Г. Д. Новикова и Л. С. Кушнарева (71) Заявитель (54) СПОг)ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФТОРЭТИЛОВОГО СПИРТА типовым эфиром, а трифторэтилтрифгорацеI тат подвергают водно-)целочному гидролизу для выделения трифторэтилового спирта.

Выход трифторэтилового спирта составляет

23%, считая на использованный ангидрид трнфторуксусной кислоты.

С целью упрошения технолог ии процесса

{и повышения выхода целевого продукта, 1

Предлагается способ получения полифторированных спиртов, в частности усовершеыствованный способ получения трифторэтилс вого спирта, который находит применение при синтезе поверхностно-активных вешеств, каучуков, физиологически активных препара» .тов и для модификации полимеров.

Известны способьг получения трифторэти» лового спирта путем гидрирования различных производных трифгоруксусной кислоты.

Например, известно получение трифгорэтилового спирта путем газофазного гидрирования трифторэтилтрифторацетата, трифторэтилацетата, а также гидрированием фгораля.

l5

Кроме этого, известен способ получения трифторэтилового спирта жидкофазным гидрированием ангидрида трифгоруксусной кислоты в автоклаве при повышенном давлении водорода (до 50 атм) и температуре 201

; 40 С в присутствии катализатора гидриро ваьия - платиновой черни. Образующиеся

) в результате реакции трифгорэтиловый спирт и грифторуксусную кислоту разде ляют азеотропной перегонкой с дибу-) оа 1

Однако технологическое оформление

)процесса сложно. Гидпирование проводят в автоклаве при сравнительно высоком давлении водорода (до. 50 атм),:.что свиI .эано с повышенной вэрывоопасностью Ilpo» .цесса. Процесс периодичен, кроме того, приготовление платиновой черни довольно сложно, а выделение ее иэ реакционной ,массы сопряжено с потерями цорогостояшего металла. Разделение трифторэтилово го спирта и трифторуксусной кислоты осу шествляют азеотропной перегонкой с применением органического растворителядибутилового эфира. Кроме гого, выход це-( левого продукта сравнительно низок.

5 14803

Заказ 5414

Филиал ППП "Патент", и. Ужгород, ул. Проектная, йредлагается процесс осушествлять в проточной системе в паровой фазе при о

3О«250 С, предпочтительно при 70о 10О С, и в качестве катализатора использовать палладий или никель на но 5 сителе. Процесс ведут в реакторе проточного типа со стационарным слоем катали затора при атмосферном давлении. Катали: затор - паллвдий или никель - наносят в количестве 1,5-15% на активированный .уголь, окись алюминия или другие носители, Образующийся в результате реакции ка - твлиэат представляет собой прозрачную подвижную жидкость, содержащую до /б90% трифторэтилтрифторвцетата, 5-15% трифторэтанола и 5-10% трифторуксусной кислоты. Катализвт подвергают гидролизу водным раствором щелочи и полученный трифторэтиловый спирт выделяют простой ректификвцией. Ввиду того, что трифторуксусная кислота является ценным продуктом, образующуюся при гидролизе сложного эфи-; ра калиевую (или натриевую) соль трифторуксусной кислоты разлагают концентри роввнной серной кислотой для выделения р5 трифторуксусной кислоты.

Полученный продукт идентифицирован методом ИК-спектроскопии, методом ЯМР и методом газо-жидкостной хроматографии.

Пример 1. В вертикальный труб-! 3Q чвтый реактор, обогреввемый электрической печью, загружают 80 см катализатора ГИПХ-108 (1,5% Pd на угле

AP-3). Систему продувают водородом при

300 С в течение 2-3 час, после чего 35 о понииеют температуру реактора до 50 С, устанавливают скорость водорода 15 л/час и с помощью дозирующего устройства в реактор подают 50 г ангидрида трифт оруксусной кислоты со скоростью 14-15 . 40 мл/час. В ходе реакции температура поднимается до 70-100 С. Катализатор соо бирают в приемнике, расположенном в нижней части реактора. Дпя предотвраще- -! ния уноса продуктов реакции с . током,. 45 водорода, устанавливают ловушку, охлаждаемую до -25;C. Конденсат из ловушки присоединяют к квтвлизату в приемнике.

В результате реакции поскучают 45 г ката изатв, который затем гидролиэуют

15-20%-ным водным раствором щелочи.

Гидролиз проводят в круглодонной колбе о с мешалкой при температуре 50-60 С в, .течение 1 час. Образующийся-трифторэти»

; ловый спирт выделяют ректификацией на колонке со стеклянной или никелевой насадкой. R результате ретификации получа- . ют 30 r трифторэтанола, т. кип. 74-75 С,, . выход составляет 60%,. -считая нв исход-» ный ангидрид трифторуксусной кислоты.

Продукт идентифицируют методом ИКспектроскопии, методами ЯМР и

19-ПМР.

ИКспектры дают следующие полосы по4. глощения, g. см .: 1085, 1160, 1280, (CF ); 288Î, 2960 (СН), 3350 (ОН).

В спектре ЯМР F линия в области

19

76,5 м. д. к СС1 F соответствует ! группе -С7 .

Спектр ПМР дает две линии: квартет в области 3,95 м. д. (к ТМС), соответ» ствующий группе -СН, синглет в области . ,2

4,95 м, д. (к ТМС), соответствующий. группе -ОН.

Пример 2. Аналогично примеру 1 через реактор с 80 с„,3, . катализатора

ГИПХ-106 (15% P(f на угле АР-3) при о температуре 200 С и скорости водордда

20 л/час пропускают 50 r ангидрида трифторуксусной кислоты со, скоростью

15 мл/час. В результате реакции выделя» ют 27,5 г трифторэтилового спирта, что составляет 55%, считая. на исходный ан- гидрид трифторуксусной кислоты.

Пример 3. Аналогично примеру

1 через 80 см катализатора ГИПХ-108

3 при температуре 100 С и скорости водо-. о рода 15 л/час пропускают 50 r ангидрида, трффторуксусной кислоты. В результате реакции выделяют 25,3 г трифторэтилово-;. го спирта, что составляет 5д,6%, считая на исходное сырье. формула изобретения, Способ . получе ния трифторэтило: вого спирта гидрированием ангидрида тря фторуксусной кислоты при нагревании в присутствии катализатора .гидрирования с послщующим гидролизом полученной при этом реакционной массы, о т л и ч а ю» ш и и с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода . целевого продукта, гидрирование ведут в проточной системе в паровой фазе при

30-250 С, преимущественно при 70о

100 С, и в качестве t катализатора используют палладий или никель на носителе.

Тираж - 75 Подписное