Способ получения ацетиламино дикарбэ токсимасляного альдегида

Способ получения ацетиламино дикарбэ токсимасляного альдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

OllHCAHHE

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24. 12.74 (21) 2086651/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.05.76.Бюллетень № 19 (45) Дата опубликования описания09 09 76 (51) N. Кл.

С 07 С 103/62

С 07 С 103/66

Гасударственный намитет

Савета Миннстрав СССР па делам изобретений н атнрытнй (53) УДК 547.488.6 (088. 8) (72) Авторы изобретения

И. К. Калнинь и А. Б. Гросвалде (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ вЂ” N -АЦЕТИЛАМИНО- f, —

ДИКАРБЗТОКСИМА СЛЯ НОГО А ЛЬДЕГИДА

15

25

Предлагается новый способ получения

g- N -ацетиламино f, g -дикарбэтоксимасляного альдегида (1), который находит ши рокое применение при синтезе важных ами» нокислот: лизина, триптофана и орнитина.

Известны способы получения этого ал дегида взаимодействием диэтиловогэ эфира

N -ацетиламинэмалоновой кислоты и акролеина. Реакцию обычно проводят в растворителе в присутствии основного катализатора. Так согласно патенту США № 2523746 присоединение осуществляют в этиловом спирте„применяя в качестве катализатора этилат натрия. Соотношение диэтилового эфира N -ацетиламиномалоновой кислоты, акролеина и этилата натрия составляет 1: 1,15:0,01. Реакцию проводят при 3 - 10 С. П о око нчании реакции этилат о натрия нейтрализуют уксусной кислотой.

Полученный этим способом маслообразный альдегид не может быть выделен в чистом виде. Его характеризуют превращением в фенилгидразон, выход которого составляет

85%.

Способ обладает следующими эсобенностями: невозможность получения чистого про» дукта, свободного эт примеси уксуснокислогэ натрия и смолистых побочных продуктов; низкий выход целевого продукта, так как реакция в данном случае не доходит до конца и сопровождается побочными пр евраще ни ям и; необходимость нейтрализации этилата натрия кислотой.

С целью повышения качества увели1 чения выхода целевого продукта и упрощения процесса, предлагается в качестве катализатора применять амины, например триэтиламин. Реакцию проводят в этиловом спирте при молярном соотношении диэтилового эфира К вЂ” ацетиламиномалоновой кислоты, акролеина и триэтиламина, равном 1: 1,2 5;О, 1»0,5.

Предлагаемый способ позволяет получать хроматографически чистый альдегид с выходом 97-99%. Применение в качестве катализатора триэтиламина обеспе514813

Составитель Н

Редактор О. Кузнецова Тепрел И.Карандашова Корректор Л. Врахнина

Изд. М ЩЗ

Заказ 6 12

Тираж 575

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушскан наб., 4

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектнал, 4

3 чивает более полное вступление в реакцию исходных соединений. Летучий триэтиламин удаляют из реакционной массы вакуумной отгонкой, Исключение стадии нейтрализации катализатора и приготовления этилата натрия упрощает процесс. Триэтиламин является доступным продуктом.

Таким образом способ заключается в следующем. Диэтиловый эфир g ацетиламиномалоновой кислоты и триэтиламин 1л растворяют в этиловом спирте и при 18» о

20 С вводят акролеин. Смесь выдерживают при 3035 С 2,5-3,5 час для завершения о реакции. После отгонки летучих веществ в вакууме при остаточном давлении 20-30 15 мм рт. ст. получают альдегид 1.

Пример 1. В колбу загружают

93,5r (О, 43 моль) диэтилового эфира ф

-ацетиламиномалоновой кислоты, 1200 мл этилового спирта и 22,2 r ((00,22 моль) 20 триэтиламина. Поддерживая температуру о

18-20 С, при перемешивании за 50 мин добавляют 30,2 г (0,54 мочь) акролеина и при этой температуре смесь перемешивают 1 час. Нагревают ее до 30 5эС и пос- 25 ле 3 час перемешивания при этой температуре оставляют реакционную массу на ночь о при 18-20 С. Раствор упаривают при 20=

30 мм рт. ст. на водяной бане до сиропообразного состояния. ЗО

Выход хрэматографически чистэгэ агпдегида 1 составляет 116,7 г (99% в расчете на загруженный диэтиловый эфир N

-ацетиламиномалоновой KHGJIoTbl) .

Найдено, %: 1 1 5,0, 35

12 19 6

Вычислено, %: М 5, 13.

П р и и е р 2. Реакцию осуществляют так же, как в примере 1. Количества всех 4О

4 реагентов такие же, но триэтиламина берут

4,4 г (0,044 моль). Выход хроматографически чистого альдегида 1 составляет

114,5 r (97%).

Найдено, %: й1 4,98.

Вычислено, %: Х 5,13.

Хроматографическую однородность полу ченного продукта проверяют на пластинках

"Силуфол" в системе н-бутанэл/ уксусная кислота/ вода (4: 1: 1) . Пятна веществ обнаруживают в парах йода. Альдегид 1 имеет R 0,66.

Формула изобретения

1. Способ получения ) - 4 -ацетиламинэ-p, $ -дикарбэтоксимаслянэгэ альдегида взаимодействием диэтилового эфира

Я -ацетиламинэмалоновой кислоты с акролеином в среде спирта в присутствии основ и Й. с я тем > чтэ, с целью повышения качсст - ва, увеличения в!.!ход целевого продукта и упрощения процесса, B качестве катализатора применяют àмины I I;polIecc ведут при температуре введения акрэлеина 18о

20 С с даггьнейшн л выдерживанием 2,53,5 час прп 30 -:="5 С для заавеэшення реакции.

2. Способ ID и. 1,. э г г! н ч а юш и и с я тем, что в качестве аминов применяют тре- и !ныс апи!латические амины, например триэтила .".Ilí, 3. Способ пэ пп, 1 и 2, отличаю ш и Й с я тем, что процесс ведут при мэлярном соогнэ!!?енин д:!эт!!ловэгD эфира М

-ацетиламинэмалэ новой кислоты, акролеина и триэтиламина, равном 1: 1,2 5:О, 10,5.