Способ получения о-хлоралкил-0-арил - органотиофосфатов

Способ получения о-хлоралкил-0-арил - органотиофосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii)514844 (61) Дополнительное к авт, свид-ну(22) Заянлено02,09.74 (21)2056872/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.05.76,Бюллетень %19, (45) Дата опубликования описания 20.07,77 (51) M Кл е

С 07 Т 9/16

С 07 7 9/18

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делаи иаооретений и открытий (53) УДК 547.26

: 118.07. (088. 8) (72) Авторы изобретения Н. К. Бпизнюк, 3. Н. Кваша, Л. В. Чверткина и Г. А. Маджара (71) Заявитель Всесоюзный научна-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0»ХЛОРАЛКИЛ-0-АРИЛ- S— — OPГА НОТИОФОСФАТОВ

Изобретение относится к области получения производных тиофосфорной кислоты, а именно к новому способу получения О-хлор алкил-0-арил-5-орган оти офосфатов.

Эти соединения могут обладать физиопо- э гической активностью.

Известен способ получения 0 хлоралкил-0-арил- Я -органотиофосфатов, основанный на реакции циклического хлорфосфита и сульфенилхлорида с последующей обработ» 1р кой образующегося хлорфосфата фенолами в присутствии оснований. К недостаткам способа относятся многостадийность и необходимость удаления хлористого водорода.

Второй способ, основанный на реакции сульфенилхлоридов с арилди(хлоралкил) фосфитами, ограничен тэлько Р -хлоралкилпрс изводными. Прочие арил-(дихлоралкил)-фосфиты малодоступны. ° 20

С целью упрощения процесса за счет использования более доступных исходных веществ предлагают способ пэлучения 0-хлоралкил-0-арпл-Ь вЂ” эргантиэ1>эсфатэв, заключающийся в тэм, чтэ арплдихлорфэсфит под- „>5 вергают взаимодейсгвию с гликолем и сульфенилхл оридом.

Процесс желательно проводить в инерт ном органическом растворителе в интеро вале температур от -40 до 70 С.

Выход целевого продукта практически количественный. Строение полученных соединений подтверждено элементным анализом, ИКспектроскопией, физико-химическими константами.

Пример 1. С1- Р -хлорэтил-0,-2, 4,5-трихлорфенил- т — пропилтиофосфат.

К раствору 0,02 r. моль дипропилдисульфида в 10 мл хлористэго метилена при мио нус ЭС -40 С добавляют 0,02 r. моль хлорис того сульфурила (или хлора). Температуру смеси доводят до комнатной и получают раствор A. К раствору 0,04 r ° моль 2,4,5-трихлорфенилдихлорфосфита в 10 мп хлористого метипена при 0- 5 С добавпяют о

О, 04 г мэпь э ти пенгпик эпя, смесь перемешивают при 20 С эконо 1 час, а затем при температуре минус 301-20 С прибаитяют расгвор A. Температуру реакционной массы доводят дэ комнатной, выдерживают в этих

5l услои:;s 1 час, растворитель удаляют в вакууме при 100 С 15-10 мм рт. ст. и в остатке получают продукт: q 1,5550;

Д 1,4410.

AAq Р 88.5:вычислено 87 7

Вы х од 96%.

Найдено, %: С 35,26; P 7,53;

5 8,18;

Вычислено, %: CP 35,70; P 7,78;

5 8,00.

По примеру 1 получают другие 0 хлоралкил-0-арил- 8 — органотиофосфаты общей формулы Cp A 0

Ьг-0 и

0 выход и некоторые свойства которых приведены в таблице.

Г1 р и м е р 2. 0- $ -хлорпропил-О-фенил- 5 -2,5-дихлорфенилтиофосфат.

4

К раствору 0,03 r.ìîëü фенилдихлорфосфита и 10 мл хлороформа при С 5 С добавляют 0,03 г моль 1,;= -пропиленгликоля. Смесь выдерживают 30 мин при о

20 С а затем при температуре от -10 до 0 С добавляют 0,03 г-моль 2,5-дихлорфенил сульфенилхлорида в 10 мл хлороформа. Температуру реакционной массы о доводят до 20 С и перемешивают в этих условиях в течение 1 час.

Растворитель удаляют в вакууме при о

100 С/10-15 мм рт. и ъ остатке получают продукт в виде вязкой жидкости; у q 1,5820, Cf 1,3820.

Выход 96%.

Найдено,%: CJ 25,47; P 7,19; 8 7,39

Вычислено,%: СМ 25,80; P 7,53;

g 7,78.

ГЯ

o" л о !

О

С

С г

О) uf ь

СО

Щ

С ) (О

Я

5 й

О) о

CD

l

СО

o"

cQ о

Я

Г"

СЧ (О

CU

СО л!

03

o" л

Я

О х л

С 4

О)"

СЧ

10 о"

СЧ

CD

СО

o"

CD Ф

СЧ

С о

О)

0 ) л о

СО

С ) о

CD л (Q л о

С)

03

СО о

О)

lQ о

С4

CD

СО л

8 к

Д

СП у о о р. и

С3

-1 ! х

С

L х !

<т 1 о о о

Я о

СО х

Я

t с!

О)"

Гл

o" л о с!

CD л! л

С о

CD о

o"

Я е а

С9

Р

Я о

t х

СЧ о

514844

v> а

С 3 о

Л о

СО х

С )

0 и а о х (D л о л а о

03 х

LQ

v и а о о о

0 х 1 О х о

) Д в