Способ получения о-орто-оксифенилоргано-1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфоната или-фосфината

Способ получения о-орто-оксифенилоргано-1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфоната или-фосфината

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

514846 з трихлорэтилфосфоната или -»фосфината их целесообразно использовать без выделения.

Пример 1. Получение 0-орта-оксифенил-фенил-1-окси-2, 2, 2-трихл ар э тилф оофината» (>месь 0,05 r ° моль фенилдихлорфосфина, 0,05 г моль пирокатехина и 15 мл хлороформа кипятят в атмосфере азота до прекращения выделения хлористого водорода. К полученному раствору фенилпирокатехинфос- 10 фонита в хлороформе при перемешивании порщими добавшпот 0,05 г, моль хлоральгидрата, смесь кипятят 4 час, затем вакуумируют и в остатке получают продукт в виде белой полукристаллической массы. 15

Выход 98%; после перекристаллизации из хлористого бутила т. пл. 154-156 С.

Найдено,%: С 44,19; Н 2,89; С0 27,64;

P 7,94,С14Н12СЕ304 Р.

Вычислено,%: С 44,06; Н 3,18; С0

27,87; Р 8, 12.

Пример 2. Получение О арто-оксифенил-пар а-хлорфенил- 1- окси-2, 2, 2- тр ихл орэтплфосфината.

Вещества получают по примеру 1 из

0,05 r моль пара-хлорфенилпирокатехинфосфонита (раствор в хлороформе, приготовленный из 0,05 г ° моль пара-хпорфенил30 дихпорфосфина, 0,05 r ° моль пирокатехина и

15 мл хлороформа) и 0,05 r ° моль хлоральгидрата.

Выход 100%, при стоянии кристаллизует.ся; после промывкиэфиромт. пл, 156-158 С;

Найдено,%: C 40,19; Н 2,79 CJ.

33,64; Р 7,21.

С14Н11Ск 404Р, 20

Вычислено,%: С 40,42; Н 2,67; СР

34;08, P 7,44.

Пример 3. Получение О-арто-оксифе» ныл-арто-хлорфенил-1-оксц 2, 2, 2-трихл оратилфосфинага.

Вещество получают по примеру. 1 из

0,025 r моль орта-хлорфенилпирокатехинФосфонита (раствор в хлороформе, приготовленный из 0,025 г ° моль арто-хлорфенилдихлорфосфина, 0,25 г ° моль пирокатехина и 10 мл хлороформа) и 0,025 r i моль хлоральгидрата.

Выход 96%; вязкая жидкость; и, 1,5960.

Найдено,%. С 40,11; H2,53;СГ 33,41;

P 7,17.

14 11 4 4

Вычислено,%: С 40,42; Н 2,67; СХ

3408; P 7, 44.

Ч р и м е р 4. Получение О-орта-окси- е> ф енилгеп тил-1- окси- 2, 2, 2-тр ихл ар э тилф осфината.

Вещество получают по примеру 1 из

0,05 r моль, гептилпирокатехинфосфонита (раствор в хлороформе, приготовленный из

0,05 г, моль гептилдихлорфосфина, 0,05 г моль пирокатехина и 15 мл хлороформа) и 0,05 г, моль хлоральгидрата. °

Выход 94%; вязкая жидкость;и 1,5295.

Найдено,%: С 44,47; Н 5,56; СХ

25,89; Р 7,71.

С„H Gg304P

Вычислено,%: С 44,65; Н 5,50; СХ

26,36; P 7,67.

Пример 5. Получение 0-арто-оксифенил бензил-1-окси-2, 2, 2- rp и хл ар э тилф оофината.

Вещество получают по примеру 1 из

0,025 г моль бензилпирокатехинфосфонита (раствор в хлороформе, приготовленный из

0,025 r моль бензилдихлорфосфина, 0,025 r.моль пирокатехина и 10 мл хлороформа) и 0,025 г моль хлоральгидрата.

Выход 96%; вязкая жидкость; го

1,5890.

Найдено,%: С 45,36, Н 3,61: CI26,42

P 7,51.

С15Н142364Р

Вычислено,%: С 45,54; Н 3,57; СЗ

26,88; Р 7,83.

Пример 6. Получение арто-оксифенипфенил-1-окси-2, 2, 2- трихлорэтилфосфоната.

Смесь 0,05 r ° моль пирокатехинхлорфосфита, 0,05 r ° моль фенола и 15 мл толуола кипятят до прекращения выделения хлористого водорода. К полученному таким путем фенилпир окатехинфосфиту (раст» вор в толуоле) прибавляют порциями при перемешивании О, 051 г ° моль хлоральгидрата, смесь нагревают 2 час при 65-75 С о и вакуумируют. В остатке получают вещество в виде полукристаллической массы.

Выход 100 о, т. пл» 97-99 С (иэ н«бутилхл ор ида ) .

Найдено,%: С 41,94; Н 3,26; С1

25,98; Р 7,29.

С14Н)2С1305Р»

Вычислено,%: С 42, 29; Н 3, 04; С Х

26,74; Р 7,78.

Пример 7. Получение арто-оксифенил-пара-хлорфенил-1-окси-2, 2, 2-трихларэтилфосфоната.

Вещество получают по примеру 1 из

0,05 г моль пара-хпорфениппирокетехинфоофита (раствор в толуоле, приготовленный

514846

Вычислено,%: С 36,04; Н 2, 16;

СХ 38,00; Р 6,64.

Составитель М. Кожинская

Редактор Т. Никольская Техред 3. Фанта Корректор,А. Власенко

Заказ 1 3 1 5/74 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий

1 13035 Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 из 0,05 r ° моль пирокатехинхлорфосфита и 0,05 г ° мопь пара»хлорфенола при катапизе. 0,5% моль тетраметиламмонийиодида) и 0,052 r ° моль хлоральгидрата.

Выход 100%; вязкая жидкость; г6 и 1,5710. При стоянии кристаллизуето ся, т. пл. 115-117 С (из н-бутилхлори-. да).

Найдено,%; С 38,12; Н 2,38; СЯ

31,71; P 6,73.

С 1 4Н 1 1 С2405Р

Вычислено,%: С 38,04, Н 2,51, СХ 32,08, P 7,01.

Пример 8. Получение орто-оксифенил-2,4-дихл орфенил-1-окси-2, 2, 2трихлорэ тилфосфоната.

Вещество получают по примеру 1 из

0,05 r ° моль 2,4-дихлорфенилпирокатехинфосфита(раствор в толуоле, приготовленный из 0,05 г моль пирокатехинхлорфосфита и 0,05 r моль 2,4-дихпорфенопа) и

0,051 г моль хлоральгидрата. 26

Выход 98%; вязкая жидкость rt>

1,5750. При стоянии кристаллизуется, о т. пл. 115-117 С (иэ н-бутилхлорида).

Найдено,%: С 35,76; Н 2,21; Cg

37,33; P 6,21.

С1, Н1 ОС2505Р

Вычислено,%: С 36,04; Н 2,16;

Cf 38 00; P бю64

Пример 9. Получение орто-оксифенил-2, 6-дихлорфенил-1-окси-2, 2,2тр ихл орэ тилфосфон а та.

Вещество получают по примеру 1 из

0,03 r моль 2,6-дихлорфениппирокатехинфосфита (раствор в толуопе, приготовленный из 0,03 г моль пирокатехинхлорфосфита и 0,03 r мопь 2,6-дихлорфенопа при катализе 0,5 мол7 тетраметиламмонийиодида) и 0,03 г мопь хлоральгидрата.

Выход 100%; вязкая жидкость; и

1,5730. При стоянии кристаллизуется.

Найдено,%: С 35,87; Н 2,07; CI

37,51; P 6,28..

14 10 5 5

Пример 10. Получение ортсь-оксифенил- 2, ф,- тр ихл орфенил-1-окси-2, 2, 2трихлорэтилфосфоната.

Вещество получают по примеру 1 из

0,05 г моль 2,4,5-трихлорфенилпирокатехинфосфита (раствор в толуоле, приготовленный иэ 0,05 r-моль пирокатехинхлорфосфита и 0,05 г.моль 2,4,5-трихлорфенола при катализе,0 5 мол.% тетраметиламмоний- иодида) и 0,052 г моль хлоральгидрата.

Выход 100 о, полукристаллическая масо са; т, пп, 112-114 .С (иэ н-бутилхлорида).

Найдено,%: С 33,24," Н 1,63; СХ

41,75; P 5,69.

5 С14Н9СЯ605Р.

Вычислено,%: С 33,56; Н 1,81;

СХ 42,46; Р 6,18.

Пример 11. Получение орто-оксифенил-мета-крезил-1-окси-2, 2, 2-трихлорэтилфосфоната.

Вещество получают по примеру 1 иэ

0, 05 г моль мета«креэилпирокатехинфосфита (раствор в толуоле, приготовленный иэ

О, 05 г моль пирокатехинфосфита и 0,05 г моль метакрезола) и 0,051 r моль хлоральгидрата.

Выход 98%; вязкая жидкость; д 1,5670.

При стоянии кристаллизуется; т. пл. 119зо 171 С (из н-бутилхлорида). Найдено,%: С 43,36; Н 3,36; Cg 25,48;

Р 7,21.

СХ 0 Р.

35 Вычислено,%: С 43,76; Н 3,44; СХ

25,83Ф P 7,52.

Формула изобретения

4О 1. Способ получения о-орто-оксифеиилорган о-1- окси-2, 2, 2-трихл орэ тилфосф она та или — фосфината, о т л и ч а ю щ и й, с s тем, что органопирокатехинфосфит или-фосфо нит подвергают взаимодействию с хлораль4 гидратом с последующим выделением целе-. вого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, î а л и ч а юшийся тем, что процесс ведут в среде

50 инертного органического растворителя при

:20-100 С.