Способ получения хлорсодержащих карбоцепных сополимеров
Патент 514851
Авторы
Способ получения хлорсодержащих карбоцепных сополимеров
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 514851 (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено17,12.74 (21}2083950/05 (51) М. Кл
С 08 р 36/06
С 08 Р 2/32 с присоединением заявки №
Гасударственный кемнтет
Саввта йтнннстрав СССР пв делам нзобретеннй н вткрытнй (23) Приоритет (43) Опубликовано25.05.76,Бюллетень ¹ 19 (53) УДК678,763;134.3.02(088,8) (45) Дата опубликования описания 28.07.77
A. П. Супрун, Н. В, Климентова, Т. А. Соболева, Г. А. Ниаэашвили и 10. И. Ерофеева (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ КАРБО1ЛЕП11ЫХ
COHOËÈÌ ЕРОВ
Изобретение касается синтеза высокомолекулярных соединений.
Известен способ получения хлорсодержащих карбоцепных сополимеров водоэмульсионной сополимеризацией 1,1,2-трихлорбутадиена-1, 3 (ТХБ) с акриловой или метакриловой кислотой, все количество которой вводится в начале полимеризации о при температуре 30-80 С и атмосферном давлении в присутствии известных ради- 1п
K8JIhHbJx инициаторов.
Однако по такому способу невозможно получитьсополимеры с высоким молекулярным весом, обеспечивающим прочность клеевого шва. 15
Целью изобретения является улучшение адгезионных свойств сополимеров. ,Постигается это введением акрилового сомономера в реакционную смесь постепенно по ходу процесса полимеризации. 20
Молекулярный вес сополимеров, полученных по предложеннрму способу, увеличивается по сравнению с известными в 4-5 раз, показатели при отслаивании при креплений полиуретанметаллических иэделий-в 25
3-5 раз, прочность крепления на отрыв для адгезивов на основе сополимера с метакриловой кислотой составляет 150180 кг/см л
Сонолимеры получают в эмульсии в реакторе при соотношении фаз масло: вода
1:1 — 1:5 в присутствии 0,1-0,5 моль.% инициатора радикальной полимеризации (динитрила азоизомасляной кислоты, дициклогексилпероксидикарбона та, персульфатов калия и аммония, перекиси водорода и перекиси бензоила (при температуре о
30-80 С и продолжительности 1-5 час) при добавлении акрилового компонента в ходе полимеризации. Высаживание сополт меров ведут насыщенными солями хлористого натрия и кальция или их смесью.
Полимеры переосаждают из ароматических углеводородов в метанол. Получают сополимеры, содержащие 3-18 мол.% карбоновых кислот or смеси мономеров, с характе ристической вязкостью 1-2,5 дл/г, Т,„ о
80-90 С, сополимеры не теряют в весе при о температуре до 150-200 С, самоэатухающие, растворимы в ароматических и хло514851 рированных углеводородах, тетрагидрофуране. .. Результаты испытания адгезивов на основе сопопимеров ТХБ с карбоновыми кислотами, полученными в эмульсии, при креплении попиуретанметаплических изделий приведены в таблице.
Пример 1. Получение сополимера А Ц2триклорбутадиена-1,3 (TXB) с акриловой кислотой (АК), Исходное соотhoeeaae ТХБ:АК = 50:50, соотноШение фаз масло:вода 1 5, инициатор. дицикпьгексипиероксидикарбонат О, 1 ьйэл.% от суммы мрномеров, эмульгатор-мерзолят о
5 наес.ч„температура реакции 50 С, продолжительность 5 час, рН среды 3,5.
В реактор загружают 192 мл воды, 1,92 г мерзопята, 26,2 г ТХБ с 4 г АК, 0,095 r цикпогексиппероксиднкарбоната, Через каждый час добавляют оставшуюся кислоту по 4 r 2 раза.
Выход сопопимера 21,7 (60%).
Анализ,%: И 66,0; 65,70." Состав
ТХБ:АК = 93,7:5,3.
Характеристическая вязкость 2,1 дл/г.
Сополимер- белый порошок, растворим в тетрагидрофуране, м-ксилоле и их смесях.
Пример 2. Получение сополимера
1,1,2-трихлорбутадиена-1,3 (ТХБ) с ме акриловой кислотой (MAK).
Исходное соотношение ТХБ:МАК = * 80:20, соотношение фаз масло:вода
1:1,8, инициатор-персульфат калия
0,5 мол.% от суммы мономеров, эмульгатор-мерзопят (5вес. ч.), .температура о реакции 50 С, продолжительность 3 час„ рН среды 3.
15 В реактор первоначально загружают
4,095 r ТХБ, 0,2 г МАК (оставшуюся кислоту по 0,1 8 г добавляют через 0,5 час), 0,04 г персульфата калия, 8,38 мл воды и 0,23 мерзолята.
20 ВВыыххоод д ссооппооллииммеерра а 33,39 г (73%).
Характеристическая вязкость 1,1 дпlг.
Анализ,%: С863,74; 63,72. Состав
ТХБ:МАК = 89,9:10,1.
Сопопимер - белый порошок, растворим
25 в м-кислоте, толуоле, тетрагидрофуране.
1 1
3
У
I 1
О
1
С ф
С
О" м
»
1: У
Е
I
C с
Z
О г с
I 1!
«\
С4!
Л с
5 и л с к
C с с
CI
У
z с
1
zZ с о
L с с
Ct л
IC с
1 С
»е
У С С
4
Е
Е
4О
C.
О !
C и
Z с с с
2 с
Z с
L м с
la
) L.
Я
Л
)с ю - о!
IC к
J а
К 4:
С) о к о с
5 Й о Ф с к с
У ю
Я Z с ф C
II с! 3 - %
k,=
Z с с к Е
1 о!
514851
C с !
Ф .(Ч ч ° ч
Х О ("., L.
514851
Составитель Н. Котельнииова
Редактор Е. Кравцова Техред 3 Фанта Корректор Л. Веселовская
Заказ 1446/77 Тираж 629 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изо бре ге ая
Способ получения хлорсодержащих карбоцепных сополимеров водоэмульсионной сополимеризацией 1,1,2-трихлорбутадиена-1,3 с акриловой или метакриловой кислотой при температуре 30-80оС и атмосфер ном давлении и присутствии известных. радикальных инициаторов, о т л и ч а юш и и с я тем, чro, с целью улучшения адгеэионных свойств сополимеров, акрило5 вый сомономер вводят в реакционную смесь постепенно по ходу процесса полимериэации.