Способ получения полиарилатов

Способ получения полиарилатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

t (11) 5 14855

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИЯДЬСТВУ (61} Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 17,12,73 (21) 1976905/23-5 . с присоединением заявки № (51) М. Кл.

С 08 9 63/18

Государственный ноннтет

Совета Мнннотроа СССР по делан нэооретеннй и открапнй (23) Приоритет (43) Опублнковано25.05.76.Бюллетень № 19 (45) Дата опубликования описания 28.07.77 (53) УДК 67.8.673 (088. 8) В. В. Коршвк, А. П. Горшков, В. А. Васнев, С. В. Виноградова, А. В. Васильев, Б. Е. Иванов, Л. А. Валитова и Т. Г. Быкова (72) Авторы изобретения

Ордена Ленина институт элементоорганических соедияеннй АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ

О н

Сн Р(ОСенв) Н0

0Н

СН Р(ОС Н )

Изобретение относится к способам получения фосфорсодержащих полиарилвтов.

Известен способ получения поливрилвтов путем попиконденсвции хлорвнгндридатерефтапевой кислоты и фосфорсодержашего диоп1а - 2,5-диокситрифенипфосфиноксиpa(1(. Однако покрытия нв их основе имеют недостаточно высокие адгезионнйе свойства, а сами полиарилвты имеют узкий диапазон температур переработки. l0

С целью расширения диапазона температур переработки поливрилвтов и улучшения адгезионных свойств покрытий нв их основе по предлагаемому способу в качестве ароматического фосфорсодержвщего диола 15 используют 2,5-бис- (диэтоксифосфинил)-метил)-гидрохинон общей формулы

Полиарилаты по предлагаемому способу получают методом вкдепторнокаталнтической поликонденсвции s растворе в присутствии тривтилвмина.

Предлагаемый способ позволяет получать как гомо-, так и сополимеры на основе фосфорсодержашего диолв.

Полученные полиарилаты обладают высокими адгеэионными свойствами и имеют диапазон температур переработки or 90 о до 300 С в зависимости or строения и соотношения исходных компонентов.

Пример 1. В трехгорпую колбу, снабженную стеклянной мешалкой я системой для продувки аргонв, загружают 12,5 мл дихлорэтана, 1,026 г (0,2 моль/л)

2,5-бис» ((диэхоксифосфинил)-метил1-гидрохинона. После непродолжительного перемешивания при 30 С к суспензии прибавляют о

0,7 мл (0,4 моль/л) триэгилемина и далее

0;507 r (0,2 моль/л) хлорангидрида repe фталевой кислоты. Синтез проводят в течение 1 час, Образовавшийся полимер высаживают спиртом, отфильтровывают нв стек514855

Таблица 1

Последова граноме= ельнос ть ведения мономеро в сферу

pcBKции

ФГХ 0,20

XATK 0,20

ФГХ 0,20

ХАИК 0,20

0,31 То же

ФГХ 0,10

ФФ . 0 10

XATK 0,20

1, 84 Аморфное

ФГХ 0,02

ФФ 0,18

ХАТК 0,20

0,66 То же линном пористом филь,ре водой до отрица= тельной пробы Бельштейна на галоид и снова промывают спиртом, cymar в вакуо уме при 40-60 С в течение 10 час.

Пример 2, По примеру 1 проводят поликонденсацию 2,052 r (0,2 моль/л)

2,5-бис- 1(диэтоксифоcфинил)- метил -гидрохинона, 1,015 г (0,2 моль/л) хлорангидрида изофталевой кислоты в присутствии

1,4 мл (0,4 моль/л) триэтиламина в 25 мл дихлорэтана при 30 С. Полимер высаживао ют серным эфиром, отфильтровывают, проо мывают, сушат в вакууме при 40 С в гечение 10 час, Пример 3. Аналогично проводят

/ поликонденсацию 1,026 г (0,1 моль/л)

2,5-бис- f(диэтоксифосфинил)-метил)-гидрохинона, 0,796 r (0,1 моль/л) фенолфта= пенна, 1,015 г (0,2 моль/л) хлорапгидрида терефталевой кислоты в присутствии

1,4 мл (0,4 моль/л) триэтилампна в о

25 мл дпхлорэтана при 30 С, Полимер высаживают метпловым спиртом, отфильтровываюг, промывают, сушат в вакууме о при 40-60 С в, течение 10 час,.

Пример 4, Аналогично проводят поликонденсацию 0,205 г (0,02 моль/л)

2,5-бис - (диэтоксифосфинил)-метил)-гидрохинона, 1,432 г (0,18 моль/л) фенолфталеина, 1,015 г (0,2 моль/л) хлорангпдрида терефталевой кислоты в присутствии

1,4 мл (0,4 моль/л) гриэтиламина в

25 мл дихлорэтана при 30 С. Полимер высаживают метиловым спиртом, отфильтровывают промывают, сушат в вакууме при

40-60 С в течение .10 час.

Пример 5. Аналогично проводят поликонденсацию 1,052 г (0,1 моль/л)

2, 5-бис- ){ диэ токсифосфинил ) -ме тил)-гидрохинона, 1,592 r (0, 1 моль/л) фенолфталеина, 1,015 r (0,1 моль/л) хлорангидрида терефталевой кислоты, 1,015 г (0,1 моль/л) хлорангидрида изофталевой кислоты в присутствии 2,8 мл (0,4 моль/л) триэтиламина в 50 мл дихлорэтана при 30 С. Полио мер высаживают метиловым спиртом, отфиль15 тровывают, сушат в вакууме при 40-60 С в течение 10 час.

Пример 6. И трехгорлую колбу, снабженную стеклянной мешалкой и системой для. продувки аргона, загружают 25 мл .-ц дихлорэтана, 1,026 г (0,1 моль/л) 2,5-бис- ((диэ токс ифосфинил ) -метил)-гидрохинойа, 0,796 г (0,1 моль/л) фенолфталеина, 1,015 г (0,2 моль/л) хлорангидрида терефталевой кислоты, после непродолжи25 тельного перемешивания при 30 С загруо жают 1,4 мл (0,4 моль/л) триэтиламина, Синтез ведется в течение 1 час. Полимер высаживают метиловым спиртом, отфильтровывают промывают, сушат в вакууме -при щ 40-60 С в течение 10 час.

Результаты синтезов по примерам 1-6 сведены в табл 1.

1,02 Кристаллическое

51 1q5iv

Продолжение табл, 1

ФГХ О, 10

ФФ О,1О

ХАТК О,1О

ХАИК 0,1О

ФГХ О,1О

ФФ 0,1О

ХАТК 0,20

97 м/

ФГХ - 2,5-бис- ((диэтоксифосфинил)-метил)-гидрохинон

ХАТК - хлорангидрид герефталевой кислоты

ХАИК вЂ” хлорангидрид изофталевой кислоты

ФФ вЂ” фенолфталеин

Пленку не дает

0,85

1. 00

Метод А: хлорангидриды карбоновых кислот дббавляют к раствору диолов и тризтиламина.

Метод Б: тризтиламин вводят в раствор хлорангидридов карбоновых кислот и диолов..

Поликонденсацию проводят в дихлорзтао не при 30 С в присутствии тризтиламина.

На основе получеинь|х полиарилатов получают покрытия толшиной 20-22 мк, 4О которые наносят на железную и стеклянную подложки и исследуют на приборах, используемых для испытания лакокрасочных покрытий, Для сравнения при аналогичных условиях получают пленки из полиарилата Ф-2 (на основе. герефталевой кислоты и фенолфталеина), синтезированного методом акцепторнокаталитической поликонденсации.

Пленки толшиной 20-22 мк получают методом полива раствора полимера в тетрахлорэтане íа подложку с последуюшей сушо кой при 80 С в течение 1 час, Испытания доказывают, что при приведенной вязкости (rL ) 0,17 дл покрытия из полиарилатов Ф-2 получаются очень хрупкими, не адгезируюшими к поверхности, при Я 1, 1 дл/г пленки самоотлипаюг пр от подложки.

Физико-механические свойства покрытий на основе фосфорсодержаших полиарилатов, полученных по предлагаемому способу представлены в табл. 2.

Таблица 2

514855

Продолжение табл, 2

0,90

50

0,99

0,87

0,81

Составитель Е. Макарова

Редактор Ж. Никольская Техред 3, Фанта Корректор Л. Веселовская

Заказ 1446/77 Тираж 629 Подписное

UHHNHH Государственного комитета, Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Адгезия пленок к металлической подлож« ке, измеренная методом решетки составляет для фосфорсодержащих полйарилатов„ полученных по известному методу, 70-75% а для полиарилата Ф-2 - 10%.

Как видно иэ табл. 2, покрытия на основе полимеров 2,3,5 и 6 обладают хорошими физико-механическими свойствами и могут быть рекомендованы для пракгичес, кого применения.

Обладая хорошими адгезионными свойствами, полиарилаты, полученные на основе фосфорсодержащих бисфенолов, сохраняют механические свойства, присушив известным полиарилагам. Так удельная вязкость полиарилатов, полученных на основе

$,5-бис- j(диэтоксифосфини+метил)-гидро« хинона (примеры 3-5) составляют

3 5 кгс см/см" (по прибору "Динстат") а твердость по Брннеллю — 18-20 кг/см

40 (по прибору ТП-1).

B зависимости ог количества фосфорсодержащего бисфенола в смеси мономеров получают полиарилаты ic температурами

45 переработки, лежащими в интервале гемпео рагур or 90 до 260 С и выше, причем возрастание мольного содержания 2,5-бис- (диэтоксифосфинил)-метйл)-гидрохинона в исходной смеси приводит к постепенному снижению температур переработки полимеров, Полиарилаг по Температура перерабоъ о примеру ки, 1 175

2 . 90

3 205

4 245

5 160

6 180

Формула изобретения

Способ получения полиарилатов путем поликонденсапии хлорангидрида. фталевой кислоты и ароматического фосфорсодержашегодиола, о тли чаюшийся тем,что, с целью расширения диапазона температур переработки полиарилатов и улучшения адгеэионных:свойств покрытий на их основе, в качестве ароматического фосфорсодержашего диола используют

2, 5-бис- f(диэ токсифосфинил)-ме гил)-гидро» хинон., Источники информации, принятые во sasмание при экспертизе.

1. Авт. св, ¹ 314773, кл.C08g17/04

20.04.70 r.