Железоорганосилоксаны, проявляющие каталитическую активность при хлорировании ароматических углеводородов

Железоорганосилоксаны, проявляющие каталитическую активность при хлорировании ароматических углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (5() М Кл е

С 08 Gr 77/68 (22) Заявлено25.11.74 (21) 2078707/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Гасударственный квинтет

Саветв Инннстрав СССР па делам нэабретеннй к аткрытнй (43) Опублнкованс25.05.76.Бюллетень № 19 (53) УДК 678,84 (088. 8) (46) Дата опубликования описания 28.07,77

И. М, Колесников, Г. М. Панченков, H. Н. Белов, В. И, Зеткин, и И» И. Куприянов (72) Авторы изобретения

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им, И, M. Губкина (7l) Заявитель (54) ЖЕИЕЗООРГА НОСИЛОКСАПЩ ПРОЯВЛЯ ЮШИЕ KATAËÈTÈ×ÅÑÊÓÞ

АКТИВНОСТЬ ПРИ ХЛОРИРОВАНИИ АРОМАТИЧЕСКИХ

УГЛЕВОДО! ОДОВ

Tt

54 OH

1 о он

Гео-9 -о

1 он где. е 1,2> R C6H,С H

Изобретение относится к новому желеэосодержащему полимеру, точнее железо органосилоксанам общей формулы:

1акяе соединения и их свойства не описаны.

Белью изобретения является синтез же- еб леэоорганпсилоксанов, проявляющих катали« гяческую активность при хлорировании ароматических углеводородов.

Желеэоорганосилоксаны указанной форму- 0 лы получают термоконденсацией при нагрео ванин до 410 С со скоростью 2-3 С/мин, в окяслигельной:(воздушной) или инертной среде желеэо енил (этил)силоксанов (C H>Si(0H) 0j)7e,(С,Не5» (OH),0)зfe. Исход- И ные желеэоорганосилоксаны получают реал. цией обменного разложения мононатриевых солей фенилсилантрпола или этилсилантриола с хлорндом железа в среде абсолютного этилового спирта.

Полученные полимеры представляют собой мелкодисперсные порошки желтого цвета, нерастворимые в органических рас воригелях, они не спекаюгся и не плавяг о ся до 500 С и без дальнейшей обработки могут сразу же быть использованы в качестве катализаторов хлорирования ароматических углеводородов.

Пример 1. Железофенилсилоксан загружают в трубку импульсной микрокаталитической установки и нагревают до

410 С со скоросгью 2-ЗоС/мин, при этом наблюдается выделение бенэола и незначительного количества воды. Периодическим переключением газа-носителя на трубку с исследуемым веществом воду и бенэол ° импульсно вводят в колонку хромагографа, разделяют и фиксируют на хромагограмме.

Нагревание прекращают, когда на хромаго!! а!.}-5} G -. "

C"!

7 -т—,1 ... !

:}1-.: :-елезоэтнлси}- . Жел зофэн

li..(1!,. }<. т}}ь с !

ГBмн<51!Йтт Pi}, 70

Выход лpO,.уктов,, ве»-.Л :

0,80

57,55

25,00

Бензол

48,2

15,9

Хлорбенэол

28 2 т}; дихлорбензол

16,32

9,2

ff -цихлорбензол

М-дихлорбензол

Е тр}}х}}орбензот!Ов

Гр<1}}ме }!с !! $Q}oà !1нк!! бензо!1а и воды, }". <

ИК-спектре желе О<1}ен!!лси!!Оксана обнаружено .наличие !!o!foc погано}}1е!!1!я, характерных

AffH связе1! g -01} (}!!прока}! }folfocG погх!О-.

}цени}! 3400-3600 см ),, g i - Q - g q (1020-1030 см, 81- и (1420-1480 см

gi — О-Га (950-970 см ).

Элементный анализ. Най. .-,ено,,:, . 22,:.;,.

Н 2,3; В}191 К е 19,1,.

Вычислено.„,; дюж 1 < <

C 23,6; f 2,59; 1! 18,4; I e 18,4:

Пример 2. <<елезоэтилсилок<сан загружают в трубку импульсно}! м}}крокета= . лцтической установки и Нагревают до " ООС со скорсс лью 2-ЗОС/.;.!Ип, при этом на=бл10даотся выделение этапа и, водьх (п<оо= ледняя в незиачи тель!!Ом кОличестве ), 1 }я риод!! 1<1cеим 1!

В ИХ-спек pe железоэ тилсилоксана обнаружено наличие полос погло}ценна, xhpaKгерных для связей }! -ОН (}}}ирокая полоса поглошения 3400-3600 см j 6j -О- Si (1020-1030 см ), 6i-и(1100-1200 см ) ., }}- О-У@ (950-970 см ).

"-}лементиый анализ. Найдено,%: С 10;

Н 3:12; <:} 22,2; Fe 21,1.

ы ис- ено< для -5 но-й-Он

0 Он

« — УяО-5< -О о.

С 9,38; Н 3,5; 51! 21,8; Fe 21,8.

1!Олученные полимеры испытывают в реакции хлорирования ароматических углеводородов, Результагь! экспериментов пред-= ставлены в таблице. В этой же таблице представлены данные по каталитической активности самого распространенного яро мышленного катализатора - хлорного желе.—. за — испытанного в аналогичных условиях, В таблице приведены данные сравнитель ной кагалитической активности железофенилС1<локсаня !f желеэоэгилсилоксана и хлорно

1-0 железа в Реакции хлорирования а рома гических углево родов, 514860

6.5

Н0-5(-ОМ

0 ОН вЂ” — ГВО- 91-0

DH .остави ге11ь В. Комарова

Редактор Г, Кравцова Техред 3. ч лнта Корректор Л. Веселовская

Эахаз 1 4 4 (1/77 Тираж 620 НОДПИ(ИОР дарстве1Л(01 0 RQMH 1Ета (,ОВета Nfииис тр(в (((IIo делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская иьб., и. 1i

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, уа. П ю ктиоя.

Полимеры на основе желеэофенилсипоксана железофенилсилоксана, жепеэожы»=

13 силоксана проявляют более высок; и каталитическую активность в реакции хлорирования ароматических углеводородов, чем хлорное железо. Применение железофеиилсипоксана, жепезофенилсипоксана, же=

IIeBodTипсилОксана в качес1ве катал .-1аторов хлорирования позволяет увеличить вы хОд хлО рбенэола с ОднОв р м еннь1 м jéÐÈII» чением выхода ценных продуктов и- и c.;--дихлорбензолов, повысить селективность IIp0-. цесса (уменьшение выхода трихлорбензолов, отсутствие м-аихлорбензэлов) и пиквидирО=вать огромное количество загрязненных сточных вод, Формула изобретения

ЖепезООргаиосийоксюп.f Обшей ф.)рмулы где 1.(=- 1-2; Й = С,H Ñ.,Í,, проявляющие катапитическу10 активность при хлорировании ароматических углеводородов