Способ борьбы с грибковыми заболеваниями растений

Способ борьбы с грибковыми заболеваниями растений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИГРАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 515428 (б1) дополнительный к патенту(22) Заявлено08. 07.74 (21) 2041672/15 (23) Приоритет (32) 10.07. 73 (51) M. Ka А 01N 9/22

А 011Ч 21/00

Государствоииый комитат

Совота Министров СССР оо делам иэобретоиий и открытий

Р1) P 233 5020. 1 (33) ФРГ (53) УДК 632.952 (088.8 ) (43) Опубликовано 25. 05 7 Бюллетень № 19 (45) Дата опубликования описания02 09 76

Иностранцы

Карл Гейнц Бюхель, Вольфа.анг Кремер и Пауль-Зрнст

Фробергер (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Байер АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ БОРЬБЫ С ГРИБКОВЫМИ ЗАБОЛЕВАНИЯМИ

РАСТЕНИЙ

"tt (т) М-СН2-СН

М=/ у-С

3 3

Изобретение относится к способам борьбы с грибковыми заболеваниями растений путем обработки последних или биотопа грибков производными триазола.

Известно, что тритил-триазолы, как три- 5 фенил-1,2,4-триаэолил-(2) метан, имеют хорошее фунгицидное действие. Их действие, однако, особенно при применении для борьбы с грибковыми заболеваниями зерновых культур в небольших количествах и концем 10 рациях не всегда удовлетворительно. Известно, также, что цинк-этилен-1,2-бис-дитиокарбамидат является хорошим средством для борьбы с грибковыми заболеваниями. Однако его применение в качестве протравочного 1а средства для посевного материала возможно только в ограниченных размерах, так как при малых количествах и концентрациях он мало эффективен.

С целью повышения фунгицидной актив- 20 ности производных триаэола получены новые производные 1-этил-триазолы формулы где Х- галсген, галогеналкил, алкил, алкокси, алкилтио, алкилсульфонил, нитро, циано, карбалкокси и/или фенил, и - целые числа 0 — 5; у - кетогруппа или функциональное производное кетогруппы и их физиологически переносимые соли имеют хорошие фунгицидные свойства.

Найдено, что 1-em pnaaom формулы

1 и их соли получают, если соединения фо) мулы

На1 -СН -СН

/ "и

2 тС (СН ) (и) где Х, У и и имеют вышеприведенные значения;

На1 — галоген, особенно хлор или бром; в присутствии связывающего кислоту средства и в присутствии полярного растворителя подвергают реакции обменного разложения с 1,2,4триаэолом.

Если как исходный материал применяют

1 хлор-4,4-диметил-2-феноксипентан-3-он и 1,2,4-триаэол, то протекание реакции

515428

3 следующей формулой можно представлять

О ГНЗ

С1 СН -с-с-с-СНЗ

О СН

4 дом или со средствами, образующими формальдегид, и образовавшиеся соединения ок симетила формулы

Ж 3 3, (17)

СН ОН

2 ) Il N

СН -СН-СО-С(СН )

2 1

Исходные вещества определены в общем формулой II

В формуле II Х - предпочтительнс галоген20 как хлор и/или бром, галогеналкил предмулы x„ (СН ) С-СО-СН

3 3 2 (ш) где Х и И имеют вышеприведенные значения, в присутствии щелочи в инертном ограническом растворителе, например этаноле, при повышенной температуре, например при температуре кипения, подвергают реакции обменного разложения с формальдеги- б0 почтительно с 1-2 атомами углерода в алкильном радикале и 2-5 атомами галогена, особенно атом хлора или фтора, как трифтор- 25 метил, неразветвленный или разветвленныи алкил с 1-А атомами углерода, как метил, этил, н, изо-пропил, трет-бутил, алкокси и алкилтио с 1-4 атомами углерода, как метокси, метилтио, этилтио, алкилсульфонил с 1- 30

4 атомами углерода в алкильной части, как метилсульфонил с этилсульфонил, нитро-, пиано- каралкокси с 1-4 атомами углерода и

3 фенил;

fL - предпочтительно целые числа 0-5, 35 особенно 0-3.

Как функциональное пр оизв одн ое кет группы У означает предпочтительно кетальгРУп У -С/ОР/, причем Р- водород или ал2

40 кильный радикал, предпочтительно с 14 атомами углерода, оссбенно метил или этил.

Как дальнейшие функциональные производные кетогруппы У могут быть примерно названы оксимы и гидрозоны. 45

Как галоген в формуле П На1 означает предпочтительно хлор и бром, особенно хлор.

Используемые согласно изобретению вещества формулы П еше не известны, Они могут быть получены, если эфирокетоны форгде X и имеют вышеприведенные значе-. ния, обрабатывают галогенируюшим средством, например тионилхлоридом, в инертном полярном растворителе, например метиленхлориде, при комнатной температуре, Выделение вещества формулы П и в случае необходимости превращение его кето-группы в функциональное производное происходит обычными методами.

Ниже приведены основные соединения формулы T.

2-(4-хлорфенокси)-1-хлор-4,4-диметил-п ентан-3- он

2-(4-фторфенокси)-1-хлор-4,4-диметил»пентан-3-он

2«(4-бр омфен окси )-1-хлор-4,4-диметил-пентан 3-он

2-фен окси-1-хлор-4,4-диметил-пентан-3-он

2- (2-дифен окси ) -1-хл ор-4, 4-димети -пентан-3-он

2- (4-дифен окси )-1-хлор-4,4-диметил

-пе нтан-3-он

2- (2-метилфен окси ) -.1-хлор-4,4 дим етил

-пентан-З«он

2- (2, 3-диметилфенокси )-1-хлор-4,4-дим етил-пентан-3-он

2- (3,4-диметилфен окси )-1-хл ор4,4-диметил-пентан-3-он

2-(2,4-диметилфенокси)-1«хлор«4,4-диметил-пентан-3-он

2 (2;5 диметилфенокси) 1-хлор-4.,4»

-диметил-пентан-3-он

2-(2,6-диметилфенокси)-1-хлор-4,4диметил-пентан -3-он

2-(3,4,5-трихлорфенокси)-1 хлор-4,4-диметил»пентан-3 он

2-(З-трифторметилфенокси)-1-хлор«4,4-диметил-пентан-3-он

2-(4-трифт орметилфен окси ) -1-хлор-4,4-диметил-пентан«З-он

2-(2-трифторметилфен окси )-1-хлор-4,4диметил-пентан-З»он

2-(4-трет-бутилфенокси )-1-хлор-4,4-диметил пентан-3-он

Разбавителями для реакции обменного разложения (cca ласно изобретению) магут быть полярные органические растворители, например, хлорированные углеводороды, как метиленхлорид, хлороформ, хлорбензол, эфиры, как диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, кетоны, как ацетон или этил

515428 метилкетон, нитрилы, как ацетонитрил и формамиды, как диметилформамид.

В качестве связывающего кислоту средства могут быть использованы все обычные связывающие кислоту средства, например, 5 предпочтительно карбонаты щелочных металлов и шелочноземельных металлсв, третичные огранические основания. Особенно подходящими могут быть названы: карбонат ка лия, натрия, кальция, магния и бария, 10 триэтиламин, пиридин. Как связывающее кислоту средство может быть предпочтительно взят излишек триазола. Температуры реакции могут быть варьированы в широких границах, Обычно работают при температурах приблизительно между 50 и 150оС, предпочтительно 80-120 С.

Реакцию обменного разложения проводят при нормальном давлении.

При проведении способа согласно изобретению на 1 моль соединения формулы берут 1 — 2, 1 моля 1,2,4-триазола или

1 моль 1,2,4 триазола и приблизительно

1 — 1,5 моля связывающего кислоту средства.

Для выделения соединений формулы 1 осадок отфильтровывают, промывают раст ворителем, и фильтрат освобождают в вакууме от растворителя. Результирующий остаток поглошают в ограническом растворителе и экстрагируют встряхиванием с водой для удаления избыточного триазола.

Органическую фазу высушивают над сульфатом натрия и в вакууме освобождают от растворителя. Маслянистый остаток кристаллизуется в большинстве случаев при затирании и может быть прекристаллизацией, а в случае необходимости дистилляцией очищен.

Действующие вещества имеют сильное ц> фунгитоксическое действие. В концентрациях необходимых для борьбы с грибками, они не вредят культурным растениям и имеют незначительную токсичность для теплокровных. Вследствие этого они годятся для 45 применения как средство зашиты растений в борьбе с грибками. Фунгитоксическое средство защиты растений применяют для борьбы с архимицетами, фикомицетами, аскомицетами, базидномицетами и Fust(;I, 50 крег(еС1 .

Действующие вещества согласно изобретению имеют шщюкий спектр действия и могут быть применены против паразитарных грибков, поражающих надземные части растений 55 или поражающих растения из почвы, а также против возбудителей болезни, передаваемых семенами, Они обладают особенно хорошей эффективностью против паразитных грибков на надземных частях растений. 60

Как средство зашиты растений, действую шие вещества могут быть с особенно хорошим успехом использованы для борьбы с грибком настоящей мучнистой росы, например для борьбы с мучнистой росой зерновых культур.

Следует особенно подчеркнуть, что действующие вещества согласно изобретению имеют не только защитное действие, но также и лечебное, т,е. при применении и после контаминации спорами грибков. Кроме того, следует указать на системное действие этих веществ. Так,- удается защищать растения против поражения грибками, если действующие вещества подводят через почву и через корни к наземным частям растений. Как средство защиты растений ътк вещества могут быть использованы для обработки почвы, для обработки посевного материала и для обработки надземных частей растений.

Предлагаемые вещества хорошо перен сятся растениями. Они очень мало токсичны для теплокровных и из-за их слабого запаха, а также благодаря тому, что они хорошо переносятся кожей человека, применение их не вызывается неприятных явлений.

Предлагаемым действующим веществам можно придавать обычные формы, например приготовлять растворы, эмульсии, суспензии, порошки, дусты и грануляты. Эти препараты получают известными методами, например, путем смещения действующих веществ с наполнителями, т. е. жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми носителями, в случае необходимости с применением поверхностно-активных веществ, т. е. эмульгатэров и/или диспергаторов.

В случае применения воды в качестве наполнителя в качестве вспомогательных растворителей можно использовать, например, и органические растворители. В качестве жидких растворителей можно в основном применять такие ароматические углеводороды, как ксилол, толуол, бензол или алкилнафталины, хлорированные ароматические или алифатические углеводороды, например, хлорбензолы, хлорэтилены или хлористый метилен, такие алифатические углеводороды, как циклогексан или парафины, например, нефтяные фракции, такие спирты, как бутанол или гликоль, а также их простые сложные эфиры, такие кетоны, как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, например, диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду. Под сжиженными газообразными раз515428 бавителями или носителями следует понимать жидкости, газообразные при нормальных температурах и при нормальнсм давлении, например, аэрозольные рабочие газы такие, как галоидированные углеводороды, напри- 5 мер, фреон. Под твердыми носителями— такие измельченные естественные минералы, как каолины, различные виды глинозема, тальк,мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит и диатомовая земля, и измельченные щ синтетические минералы, например, высокодисперсную кремневую кислоту, окись алюминия и силикаты. Под эмульгаторами - неионогенные и анионные эмульгаторы, например, сложные эфиры полиоксиэтиленовой 15 жирной кислоты, простые эфиры полиоксиэтиленового жирового спирта, например, простой алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты.

П од диспергаторами — например, лигнин, 20 отработанные сульфитные щелоки и метилцеллюлозу.

В указанных формах приготовления предлагаемые действующие вещества могут быть смешаны с другими известными дейст вующими веществами, например, с фунгидидами, инсектицидами, акарицидами, нематоцидами, гербицидами, средствами, отпугивающими птиц, ростовыми веществами, питательными веществами для растений и средствами для улучшения структуры почвы

Указанные формы содержат обычно 195 вес.%, предпочтительно 5-90 вес,% действующего вещества.

Действующие вещества можно применять в виде отдельных форм или подученных из них путем дальнейшего разбавления препаратов, например, готовых к употреблению растворов эмульсий, суспензий, порошков, паст и гранулятов. Их применяют обычными

40 методами, например, поливанием, опрыскиванием, распылением, опыливанием, рассыпанием, сухим протравливанием, протравливанием семян в вакууме небольшим количеством жидкого протравливателя, влажным про45 травливанием, м окрым протравливанием или инкрустированием. При применении в качестве фунгицидов для обработки листьев, концентрации действующих веществ в препаратах может варьировать в широких пре50 делах. Обычно они лежат в пределах 0,05О, 0001 вес.% (предпочтительно 0,02О, 0005 вес.%).

Для обработки посевного материала применяют О, 01- 50 г предпочтительно О, 130 r действующего вещества на каждый килограмм посевного материала. Как соли для соединений формулы Х имеются в виде соли с физиологически переносимыми кислота ми. К таким кислотам относятся предпочтительно гвлогенводородные кислоты, например, хлорводороднвя и бромводороднвя кислоты, особенно хлорводородная, фосфорная кислота моно- и бифункциональные карбоновые кислоты и оксикарбоновые кислоты, например, уксусная, мвлеиноввя, янтарная, фумароввя, винная, лимонная, свлициловвя, сорбиновая, молочная и 1,5-нафталин-дисульфокислота.

Пример 1. Опыт с мучнистой ро сой зерновых ErySiphe grBrniiniS Иг. Йю "Ые (грибковые заболевания побегов зерновых культур 1, системное действие.

Действующие вещества применяются как порошок для обработки посевного материала.

Их получают посредством добавления к соответствующему действующему веществу смеси из равных весовых частей талька и кизельгура, как тонкопорошковую смесь с желаемой концентрацией действующего вещества.

Для обработки посевного материала посевной ячмень встряхивают со смешанным действующим веществом в закрытой стеклянной бутыли. Посевной материал высевают

3х12 зерен в цветные горшки на глубине 2 см в смеси из 1 об. ч. стандартной земли Фрюсторфера и 1 об. ч. кварпевого песка. Прорастание и всход происходит при благоприятных условиях в теплице. По истечении семи дней после посева, когда растения ячменя развивают их первый лист, их осыпают свежими спорами ErgSiiphe P ami rti,s

Ча . bord

Степень поражения выражают в процентах к поражению необработанных контрольных растений: /- поражения нет, 100 Уо- поражение так же велико, как на необработанных контрольных растениях. Действующее в шество тем более эффективно, чем незначительней поражение мучнистой росой, 515428

Таб лица 1.

К оличеств о

К онцентрация в протравочном средстве, вес. %

Действующие вещества применения действуюшег о вацества. г/кг контрольных растений, семян

100,0

0,0

0,0

10

0,0

0,0

100,0

30

Пример 2. Опыт с обработкой поб гов (мучнистая роса зерновых, разрушаю40 шие листья микозы), защитное действие.

Для получения целесообразного приготовления действующего вещества 0,25 вес.ч. его поглощают в 25 вес.ч. диметилформамида и в 0,06 вес.ч. эмульгатора У и до45 бавляют 975 вес. ч. воды. Концентрат разбавляют водой до желаемой конечной концентрации жидкости для опрыскивания. Для испытания защитного действия молодые растения ячменя сорта "Амзел", имеющие один лист, опрыскивают приготовленным действуюшим вешеством до влажности росы, После BbJcblxBHHB растения ячменя посыпают спорами ErySiphe ratnini s нт. hordei.

По истечении шестидневного пребывания о

55 при 21-22 С и влажности воздуха 80-90% определяют поражение растений пустулами мучнистой росы в процентах к поражению необработанных контрольных растений, как в примере 1. Результаты опыта приведе- 60 ны в табл, 2.

Способ борьбы с грибковыми заболеваниями растений путем обработки последних или биотопа грибков производных триазола, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения фунгицидного действия, в качестве действующего вешества испольCH

СН,— С вЂ” C()-CH О / С1

I I

CHç CHz

Ь

СН;С-СО-СН вЂ” 0 «С1

I 1 сн CH Cl !

СН, — 4HC81 Еь

СН вЂ” NHCÁ

Я (Извести ое ) !

Степень поражения (в",ь) к поражению необработанных

Формула изобретения зуют соединение обшей формулы ,=и, х„ -СН -СН2 (-С (СН ) где Х вЂ” галоген, галогеналкпл, алкилалкокси, алкилито, алкилсульфонил, нитро, циано, карбалкокси и/или фенил

")

ft, — целые числа 0-5; (- кетогруппа или функциональное производное кетогруппы и их физиологически перен осимы е соли, в концентрации 0,05-0,0001, предпочтительно О, 02-0 0005.

Таблица 2.

Ch

25,0

25, О

О, 01

О, 001

CHç

0,01

0,О01

0,0

25,0

СН (Известное) Я !

СН -NHCS, Zn, СН - NHCS !!

S (Известное) остав" тел Щ Са кисян

Редактор Д.Г1инчук Техред Н. Ханеева Корректор Л.Котов

Изд. № Я/

3аказ 0194

Тираж 723 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

СН -С-СО-СН-О

СН CH

М.ц сн !

С Н -С-СО-С Н3 !

CH СН

Филиал ППП "Патент", r Ужгород, ул. Проектная,