Способ получения алкандикарбоновых кислот
Иллюстрации
Реферат
Со Оз Советскии
Социалистических
Республик (11 51 543 7
« (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 17.09.73 (21) 1959291/04 (23) Приоритет — (32) 18.09,72
Гоаударотненный комитет
fi089r8 Миниотроо Сььр оо делам изооретений и открытий (31) 7232963 (33) Франция (43) Опубликовано 25.05.76. Бюллетень № 19 (53) УДК 547.461.8.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания,29.!1.77
Иностранцы
Люснзн Биллз и Гн Лартиго (Франция) (72) Л вторы
Изобретения
Иносгранная фирма Рон — Пуленк С.A." (Франция) (7! ) Заявитель (54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКАНДИКАРБОНОВЫХ
КИСЛОТ исходной перекиси циклоалканола, а в качестве соли двухвалентного железа — соли алифатнческих карбоновых кислот, содержащих не менее двух утлеродных атомов, лучше соль кислоты, используемой в качестве растворителя.
В качестве перекиси циклоалканона можно использовать сырую смесь, полученную окислением циклоалканона перекисью водорода и среде алканкарбоновой кислоты.
Процесс проводят в тех же температурных условиях, что и в известном способе.
Концентрация перекисей з растворе не является критической. Однако желательно использовать такой объем растворителя, чтобы вызвать осаждение основной части дикарбоновой кислоты по мере ее образования.
Пример1.
А, Получение капроната лвухвалентного железа, В стеклянную колбу емкостью ." л, загружают в токе азота при 20 С последовательно 600 мл 2 н. раствора гндроокиси натрия н 500 г капроновой кислоты. Смесь перемешивают в течение 15 мин, затем прибавляют 167 r твердого сульфата железа (семнвоцного). После 30 мин перемешивания реакционной массе дают огстояться н удаляют водную
Изобретение относится к способам получения
1лкандикарбоновых кислот, содержащих не менее 8 углеродных атомов, которые применяют в производстве полимерных материалов, смазочных средств, пластификаторов и т,п.
Известен способ получения алкандикарбоновых кислот, содержащих не менее 10 углеродных атомов, заключающийся в том, что перекиси циклоалканонов, содержащих 5 — 8 атомов утлерода, подвергают взаимодействию с сульфатом двухвалентного железа в среде метанола с последующим выделением продукта известными приемами.
Однако в известном способе целевой продукт загрязняется образующимися в процессе эфирами и кеталями, наблюдаются потери двухвачентного железа за счет частичного превращения его в соли карбоновых кислот, кроме того, необходимо удалять и регенерировать растворитель, а также наблюдаются потери целевого продукта за счет растворимости кислот в метаноле, С целью упрощения процесса и улучшения качества продукта, предлагается применять в качестве растворителя алканкарбововые кислоты, содержащие не менее двух углеродных атомов, предпочтительно с тем же числом углеродных атомов, что и (51) М. Кл.о С 07 С 55/02
С 07 С 51/18
515437
Составитель И. !Одинцева
Техред 3. Фанта
Редактор О. Кузнецова
Корректор С.Ямалов а
Заказ 13! 6/66
Тираж 576 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий! 3035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб.,д.4/5
Филиал ПП!1 "Патент", г. Ужгород, ул. Проск1наа. 4
3 фазу. Из органического слоя удаляют перегонкой в вакууме воду и получают раствор двухвалентного железа в капроновой кислоте, содержащий
0,77 г ат железа в 1 кг раствора. с
Б. Получение перекиси 1, 1 - диоксициклогексина.
8 колбу на 100 мл загружают при перемешивании и охлаждении на водяной бане 41,21 г кислоты и 21,61 г циклогексанона, затем в течение 5 мин прибавляк1т 5,35 r 6g% ной перекиси водорода и перемешивают реакционную массу 5 мин при 20 С.
Получают 68 г раствора, содержащего 93,1 мол.% перекиси 1, 1 - диоксициклогексила и 5,8% 1гидроперок сициклогексанола.
B. 11олучение додекандикарбоновой кислоты.
В колбу, охлажденную на ледяной бане, загружают в токе инертного газа раствор, содержащий
183,6 r капроновой кислоты, 40,6 г капроната двухвалентного железа и 7,7 г дсдекандикарбоновой о ки лоты, затем в течение 20 мин при 5 Сприбавляют 60,07 г раствора перекиси, полученной, как указано в примере Ь. Смесь выдерживают 30 мин при 5 С, затем отгоняют воду, циклогексанон и часть капроновой кислоты. Остаток от перегонки (220,9 r) содержит по данным газо-жидкостной хроматографии 14,5 г додекандикарбоновой кислоты, что за вычетом загруженной кислоты соответствует выходу 6,8 r (68,07о, считая на превращенный циклогексанон) . Для выделения додекандикарбоновой кислоты остаток от перегонки охлаждают до
5 С и отфильтровывают выпавшую додекандикарбоновую кислоту, промывают ее гексаном и сушат.
Получают 7,66 r продукта с содержанием основного вещества 78%, что соответствует выходу 92% от теоретического.
Пример 2, Аналогично примеру 1 Аполучают раствор пентаноата двухвалентного железа, содсржащий 0,7 r ат железа в 1 кг раствора.
K 44 r раствора пентаноата железа прибавляют при -15 С 18,6 r раствора перекиси циклогексила, полученного аналогично примеру l 8. Реакционну!о массу выдерживают при -15 С в течение 30 мин.
Из полученного раствора аналогично примеру 1 выделяют 2,82 г цикпогексанона и 1,71 г додекандикарбоновой кислоты (70%), Формула изобретения
1. Способ получения алкандикарбоновых КНслот, содержащих не менее 10 атомов утлерода, путем взаимодействия перекисей циклоалканонов с
5--8 углеродными атомами с солью двухвалентного железа в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса
2О и улучшения качества продукта, в качестве соли двухвалентног0 железа используют соли алифатических карбоиовых кислот, a a качестве растворителя — алканкарбоноаые кислоты, содержащие не менее двух углеродных атомов.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что и качестве сони двухвалентно! о железа использу!от соль алканкарбоновой кислоты, применяемой в качестве растворителя.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют алканкарбоновую кислоту с тем же числом атомов углерода, что и в исходной перекиси циклоалканола.
4. Способ по цп. l, 2 и 3,отличающийся тем, что в качестве перекиси циклоалканона используют сырую смесь, полученную при окислении циклоалканона перекисью водорода в алканкарбоновой кислоте