Способ очистки хлористого метила

Способ очистки хлористого метила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЯЬСТВУ (I I1 515731

Союз Советских

Со!!иалистнческих

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.10.74 (21) 2066421 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.05.76. Бюллетень ¹ 20

Даты опубликования описания 22.06.76 (51) М. Кл.- С 07С 17 38

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.412.723 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы

ИЗОО(2ЕТСН1!и

В. И. За ос!2 истов В. П. 1 ич III HH 11 Г. K. i!I1хайлова (71) Заявитель (54) СПОСОВ ОЧИСТКИ ХЛОРИСТОГО МЕТИЛА

Таблица 1

1О

Температура кипения, *C

Концентрация ат!ти!ака, вес.

Второй компонент

Дик!етиповый эфир

Изобутипеи — 37 — 38,5 — 37,5 — 38,4

42,5

45,0

45,0

Бутен-1

Изобттеи

39,0

Зь,о

Изобретение относится к способу очистки хлористого метила, используемого в качестве растворителя, в частности, в производстве буz ил каучука.

Известен способ очистки хлористого метила от хлористого водорода, диметилового эфира, изобутилена, бутена-1 и других легкокипящих непредельных углеводородов путем ректифпкации при низких температура«минус 25—

20 С.

Однако известный способ характеризуется недостаточно высоким качеством хлористого метила после очистки, а также применением громоздких рсктификационных колонн с большим флегмовым числом.

С целью улучшения качества целевого продукта и усовершенствования технологического процесса предлагают ректификацию вести в присутствии азеотропообразующего и химического агент"-, — аммиака, взятого в весовом соотношении 1,0 — -1,2: 1 на сумму удаляемых при ошстке продуктов, при температуре минус 45 — 40 С.

Примеси, содержащиеся в хлористом метиле, образуют азеотропную смесь с аммиаком (см. табл. 1), микропримеси хлористого водорода образуют с аммиаком химическое соединение.

По предлагаемому способу процесс очистки растворителя осуществляют в ржтификационНОЙ КОЛОНКЕ, П12ЕДНЯЗНатIЕНПОй ДЛ1! ОТГОНКН

«пористого метила из возвратной изобутплсн«лорметиловой фракции за счет добавки а=еОт120п00012азователя — a.»III!IßI:,2 в сжижснном илп газообразном состоянии.

Состав азеотропных смесей аммиака с микропримесями пр!!веден в табл. 1.

20 Бутан — 3i,1

Азеотропные смеси указанных продуктов удаля отея с газани отдувкп с колонны. Хло12исты1! водо;2од !.акжс дсз акти!!1112 i е1 ".I за счет

25 образования инертного хим1гчсског0 соединения с аммиаком.

Микроколпчества продукта реакции отделяI0T на фи IbTpах.

Пример 1. В лабораторных условия«в

30 ампулу с « îðIIñòI Iм метилом, содержащим

515731

107000

1,64

Выход, вес. %

Таблица 2

Содержание изобутилена, вес. о

Содержание хлористого водорода, вес. "

Содержание диметилового эфира, вес. в

Примечан. е после очистки после очистки после очистки до очистки до очистки до очистки

0,0004

0,0005

0,0003

0,00037

0,0025

0,0024

0,0045

0,017

0,0009

0,00061

0,0013

0,00202

0,00504

0,0015

Orcyòñòв ет

Отсутствует

0,0025

0,0015

0,0002

Искусственная смесь

Отсутств ет

0,015

0,0354

Следы

0,0008

0,0017

0,0034

0,0021 вес. % диметилового эфир а, 0 0018 вес. % изобутилена, 0 0008 вес. хлористого водорода, подают газообразный аммиак в весовом соотношении 1: 1 к сумме примесей; содержимое перемешивают при температуре 78 С, затем барботируютосушенный азот с температурой 20 С. 3а счет кратковременного разогрева вместе с азотом удаляются азеотропные смеси, кипящие при температурах от — 37 до — 38,5 С. Содержание диметилового эфира снижается до 0,00025 вес. /в, изобутилена до 0,0001 вес. %, хлористого водорода до 0,0002 вес. %.

Микропримеси анализируют на хроматографе.

Пример 2. Качество хлористого метила, обработанного по примеру 1, проверяют лабораторной полимеризацией.

А. Реактор загружают 45 мл хлористого метила, не обработанного аммиаком, 15 мл изобутилена, 0,6 мл изопрена, смесь охлаждают в криостате до — 98+1 С, затем подают при интенсивном перемешивании раствор катализатора — хлористого алюминия из расчета 0,073 вес. % на смесь мономеров.

Полученный полимер характеризуется следующими данными:

Мол. вес. (по Штаудингеру)

Непредельность (иодно-ртутноацетатный метод), /о

Б. Опыт 1099. Полимеризацию проводят по примеру 2 А, но хлористый метил, предварительно обрабатывают аммиаком, азеотропная смесь аммиака с диметиловым эфиром, изобутиленом и другими непредельными соединениями удаляется как описано выше.

Очищенный таким образом хлористый метил используют и для приготовления раствора катализатора — хлористого алюминия.

Результаты полимеризации.

Мол. вес 108000

Непредельность, % 1,68

Выход полимера. % 78

В. Опыт 1100. Полимеризацию проводят по примеру 2 Б.

Результаты полимеризации.

Мол. вес 110000

Непредельность, % 1,6

Выход полимера, /о 71

15 Примеры покaçûâàþò, что в случае снижения содержания диметилового эфира, изобутилена и хлористого водорода с помощью

açеотропооор азователя — аммиака,; л чшается качество полимера и его выход.

20 Пример 3. Очистку хлористого метила проводят ректификацией на лабораторной насадочной колонке с числом теоретических тарелок 30. Газообразный аммиак дозируют в уб колонны из расчета 1: 1 (весовое соотно25 шение) на сумму микропримесей.

Отбор дистиллята проводят со скоростью

60 — 80 мл/час при температуре минус 40—

45 С. Для очистки используют хлористый метил и искусственные смеси хлористого метила

30 с различным содержанием диметилового эфира и хлористого водорода. Качество хлористого метила проверяют ампульной полимеризацией.

Результаты опытов представлены ниже;

35 содержание микропримесей в хлористом метиле до и после очистки приведено в табл. 2, а результаты синтеза бутилкаучука в среде хлористого метила — в табл. 3.

За счет улучшения качества хлористого ме40 тила сополимеризации изобутилена с изопреном на 20 — 30% увеличивается выход и молекулярный вес сополимера.

515731

Таолппа 3

До очистки

Г(осле очистки дозировка катализатора, вес. выход полимера,!

Bec. lo

1 непредельность, вес. дозировка катализатора, вес. выход полимера, вес. " мол. вес мол. вес., ность, вес

47,0

0,08

67500

0,79

1,27

68,0

67200

0,08

0,24

43,0

17900

1,76

0,11

2,22

47,0

0,102

14,35

36400

24,9

1,8

1,75

0,08

Формула изобретения

Составитель Н. Гозалова

Техред М. Семенов

Корректор Т. Добровольская

Редактор Т. Никольская

Заказ 1356/6 Изд. № 1368 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ очистки хлористого метила, используемого в производстве бутилкаучука, от хлористого водорода, диметилового эфира, изобутилена, бутена-1 и других легкокипящих непредельных углеводородов путем ректификации, отличающийся тем,что,сцельюулучщения качества целевого продукта и усовершенствования технологического процесса, ректификацию ведут в присутствии азеотропообразующего и химического агента — аммиака, 5 взятого в весовом соотношении 1,0 — 1,2: 1 а сумму удаляемых при очистке продукгов, при температуре минус 45 — 40 С.