Способ получения аминоалкил метилстиролов

Способ получения аминоалкил метилстиролов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ЙАТЕНТ .. е б иблиотека

ОП ИСАНИЕ

И ЗОБееЕТЕ И ИЯ

К АВТРРСКРМУ СВИДИТЙЛЬСТВУ

Своз Советских

Социалистииеских республик (11) g15741 (6!) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлеио08.12.74 (21) 2080879/04 (51) М. Кл.

С 07 С 87/2а//

lC 08 Р 12/08 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано30.05,76 Бюллетень № 20 (45) Дата опубликования описания 23.11.76

Гееудеретееееа ееевпет

Сеаета Меееетрее ССР ее дееаи еееброееее в етхеапай (53) УДК 547.538.

147 07 (088 8) (72) Авторы изобретения Г. Т. Мартиросян, Л. В. Асратян и А. Ll. Малхасян

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный

7 Заявитель институт полимерных продуктов (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛ- Ы. -МЕТИЛСТИРОЛОВ вием лонученного о,, -хпорметилстирола га т 60-80%. с(сн }=сн сн(сн }сн/4R

ЯО

+ MNR — .С(СН,}=си, С(сн,}=СН, 1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аминоалкил- о(.,-метилстиролов, которые могут найти применение в качестве мономеров и сомономеров для получения полимеров, содержаших аминогруппы, применяемых в качестве анионитов, Известен способ получения сильноосновных ионитов, основанный на хлорметинировании полистиролов, с дальнейшим нуклеофиль- g ным замешением подвижных атомов хлора диалкиламино- и аммонийными группами (1).

Известен также и другой способ получениЯ мономеРов типа стиРола, содержаших б< ковую диалкиламиногруппу, синтез которых !5 осуцествляется термическим хлорированием

eL -метилстирола и дальнейшим аминировавгоричными аминами. Хлорирование а -ме-! тилстирола протекает неоднозначно, приводя к смеси трех .хлоридов. Из всех хлоридов только лишь a(. -хлорметилстирол.пригоден для получения мономера, содержащего аминогруппу, Суммарный выход мономера не превышает 40% C.>l.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрошення технологии процесса по предлагаемому способу вторичные амины непосредственно подвергают взаимодействию с эквимолярной смесью М и П -диизо поопенилбензолов в присутствии каталитических количеств натрия, преиму-шественно в присутствии неозона II", в среде растворителя, например бензола;

Выход целевого продукта при агом дости515741 В качестве вторичных аминов используют диметила". û,í, диэтиламин, пиперидин и морфолии, Индивидуальность полученных соединений доказана при помощи ГЖХ, строение - данны"-ci ми элементного анализа и !111(-спектрс.".копией, Полученные соединения являются беспве .ными прозрачными жидкостями, желтеющи...и при долгом стоянии. В присутствии дицптрил г азоизомасляной кислоты (ДЛК, оии всту:-=:.стр в реакцию соголимеризации (хлоропреп,. и о-, прев), Пример 1. Смесь 158 г (01 моль, П -диизопропенилбензола, 8,5 г (0,1 моль) пиперидииа, 0,1 г неозона "В" и 0,1 г на-,15 трия перемешивают. Температура реакционной смеси за 5-10 мин достига-"-, 65=70oC, После прекращения экзотеpüiè÷áo! oi:: реакции и декантации с натоия перегонкой получают

17,3 г (71%) Il -(I -ппперидилизопро= 20

»») -метилсти1. ола1 г.,кип, 1". l-153-Ci

/2 мм рт, ст,. d 09622; Т ., 15372.

Найдено %. С 83,59 Н 10,41 М 5,72, 1Р М

i7 Ы

Вычислено,.%: С 83,95, Н 10,29; 8 5,76, 1", пл. Пикр, l 36оС. При проведении указа1и1ой реакции в бензоле (60 мл) выход моноамплированп —,го продукта -- .л -(1" -пиперидплизспропил) . = —.метилстирола по-= дышавTcii,o 80%„

Ипдлвпдуа1цп ость всех полу ен:ых .. опоамииов доказана при помощи ГЯХ ia кро:и,1,,s з / материале „л.л, л-8 !1 < - аз-носите Ib = i алий, скорость 1,7-2,0 л .-iас,, длина колониь. 1 ъж, .(-:„: 1 тра 1 ОО;«2с Оос,:-i!.- ),—,ая,!.,a -", J5ë:31"C 0%, iià х1:с>.ато,;= — .!, .

В ГК=с 1ект! а . -к "г.чец : х .мино обла= погляд!! HtiSi ь oGi;i 1": 1 s6 01 31 . ."л; характерные для С--, ° -гpу ппы., -1 -),„, "1 ..., „,.... д . 40 и так,;,с, iopoã i..i поги",q s i я в о5;.äà v 1 64 О

-T

990 см ", характерные для концевой =С =С1-1" груцпы, П р и м е p:2:„Опыт проводят lio примеру 1„Из 15 8 г (0,1 моль) < -диизопр

Я пенилбеизола, 6,8 r (0,08 моль) ииперидица, 0,1 г неозона .")3. и 0,1 г натрия получают 13,2 г (68%) i!i -(P -пиперидилизопропил)- с -метилстирола; r,êêï. 141 —, 143оС/2 мм рт. ст.; Д,9703; П1

1,5326.

Найдено,%: С 84,19; Н 10,11; N 5,98, С.Я М

Вычислено,%," С 83,95; Н 10,29; N 5,76, бб

Т.пл. пикр. 148-149оС

Пример 3, Через реакционную смесь, состоящую из 15.8 г (0,1 моль):и -диизопропенилбензола, 40 мл бензола, 0,1 г неозона Д" и 0,1 г натрия пропускают в те=-,бО лине 2 час 4,5 г (O,l моль) сухого газообразного диметиламина, После прекращения саморазогревания реакционную смесь декантлруют с натрия, .перегонкой получают

15,8 г (/8%) П (Р -димегиламиноизопролил) - 6 -метилстирола; т.кип. 99101оС/1 мм рт. ст.; с! . 0,92 4, П

1,5" 96, 1,айдечо,%; С ф3,07; 11 9,88; Й 7,44 .

C. H,й

1 1 5,71.

Вычислено,%. . С78,36, Н9,38, Т.пл,пикр. 138 "С.

Ф ормула изобретения

1, Способ получения амицоалкил о(. -ме-. тилстиролов из ароматических ненасыщенных ,соединений, содержащих концевые двойные связч с использованием вторичных аминов, Вычислено, : С 82,75; Н 10,34; H 6,91, Т.пл. пикр, 186-187 оС„о

Пример 4. Смесь 31,6 г(0,2 моль) т. -диизопропенилбензола, 14,6 r (0,2 моль} дизтиламина, 0,2 г неозона "Д и 0,2 г натрия перемешивают 20 мин. После прекращения экзотермической реакции, темаер атур - котор ой достигает 46@С, перегонкой получают 28,2 — (61%) и-(9 диэтил» амипсизопропил)- с - -метилстирола; т.кип, 3.15-1 17оС/1 мм рт. ст., J 0,9243;

Ъ 4

I1 jI 1,5166, Найден,%: С 83,64; H 10,49, М 5,87., С

1б 1

Вы шслено,%;. С83,12, Н 10,83, > 6,06, Т пл ппкр 128оС

Пример 5. Смесь 31,6 г (0,2 моль)

М -диизопропенилбензола, 14,6. г (0,2 моль) диэтиламина, 0,2 г небзона "0", 0,2 r нзтрия перемешивают при нагревании до 55Ь

56"-С 6 час. После декантации с натрия пе» регопкой по.лучают 28,0 г (61%) М -(Г=-диэтиламиноизопропил)- с -метилстирола;

r.ê iï„BB-=1OOoC/1;iлм рт,ст., Д „" 0,9160, а о «„=.117, Найдено,%: C 83,44; H 11,09; и 6,27, С Н:К

Вычислено,%: С83,12, H 10,82, М 6,06, 1 пл пикр 83оС

Пример 6, Опыт проводят аналогично. Нагревают до 136-138 C 3 час. Из

3l.,6 г (0,2 моль) "- -диизопропенилбензола, 17,4 г (0,2 моль) морфолина, 0,2 r нео зона "3" и 0,2 г натрия получают 28,9 г (59%) D -(Р морфолилизопропил)- с»вЂ”

=метилсти;.ела; т,пл. 136-137оС/1 мм рт. ст. с . 1,0182; Л 1,.5385.

Найдено,%: С 78,88, Н 10,08, Й 5,47, С1б HtZ, М 0

515741

Составитель Г. Жукова

Редактор Т. Никольская Техред О. Луговая Корректор Б, Югас

Заказ 4895/549 Тираж 575 . Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП "Патент», г. Ужгород, ул,- Проектная, 4 о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса; вторичные амины непосредственно подвергают взаимодействию с эквимолярной смесью и tl-диизопропенилбензолов, и присутствии каталитических количеств натрия.

2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем;,что процесс проводят в присутствий неозона Э ".

3, Способ по пп. 1 н 2, о т л и ч и юш и и с я тем, что процесс проводят и срее де растворителя, например бензола.

Источники информации -.,зннятые во внимание при экспертизе;

1. Фетес Е. Хик;ические реакции полимзро ", М. Изд. "Мир ", 1867 r, стр. 246, 248.

2. Авт.ca. % 233680, кл, С 07 7с 85/04, 02.12,68 (прототип),