Способ получения ртутных производных (ароксиалкил) триалкил- или триалкоксисиланов

Способ получения ртутных производных (ароксиалкил) триалкил- или триалкоксисиланов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

i.l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (п 5l5752

Союз Советских

Соииалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.11.74 (21) 2078767, 23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.05.76. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 21.09.76 (51) М. Кл.- "С 07F 7/18

С 07т. 3/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР

llo делам изобретений ч открытий (53) 1ДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. Г. Воронков, H. Ф. Чернов и А. А. Татаринова ктркутский институт органической химии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РТУТНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ (АРОКСИАЛКИЛ) ТРИАЛКИЛ-ИЛИ ТРИАЛКОКСИСИЛАНОВ

RgSi (СН ) о — Π— С6Нз — HgX> !

Изобретение относится к области элементоорганической химии, а именно к способу получения новых ртутных производных (ароксиалкил) триалкил- или триалкоксисиланов общей формулы где R — алкил, алкоксил;

R —,водород, метил, метоксил, галоид;

X — ацетоксигруппа или галоид; п=1; 3.

Эти соединения могут найти применение для получения хемосорбированных покрытий с антимикробными и бактерицидными,свойства.ми.

Известен способ получения ртутькремний органических соединений путем взаимодействия триметилсилилмагнийхлорида с сулемой, приводящий к получению триметилсилилмеркурхлорида.

Взаимодействием гидросиланов с солями ртути или с органилмерку|ратами получают соединения со связью Si — Hg. Полученные этим путем соединения |неустойчивы и распадаются уже в процессе получения. Известно также меркурирование винилсиланов ацетатом ртути в среде воды, спиртов и уксусной кислоты, приводящее к получению ацилоксимеркурзамещенных кремнийорганичваких соединений, использованных как фунгициды и как добавки к материалам, треоующим фунгицидной защиты.

Кремнийорганические соединения, содержащие ароматические заместители, меркурированные в ядро, до сих пор получить не удалось.

10 Меркурирование фенилсиланов, содержащих фенильный радикал непосредственно у атома кремния, приводит к расщеплению Si — С связи, и кремнийорганические ртутьпроизвод ные получить не удается.

15 Только ароксисиланы, имеющие метиленовые мостики .между атомом кремния и ароксигруппой удается меркурировать в ароматическое ядро, что приводит к получению не описанных ранее в литературе стойких ртуть20 кремнийорганических соединений.

Предлагаемый способ пол чения p Ti.THblx. производных (ароксиалкил) триалкил- или триалкоксисиланов указанной формулы за25 ключается в том, что (ароксиалкил) триалкил- или триалкоксисилан подвергают взаимодействию с ацетатом ртути в среде спирта при нагревании.

Полученный продукт или выделяют или

30 переводят в соответствующее галоидпроизвод515752 ное путем обработки галоидной солью щелочного металла.

Процесс желательно, проводить в кипящем растворителе. Строение полученных соеди нений доказано элементным анализом, да иными

ИК-спетроскопии, а также химическими превращениями, например, в соответствующие галогензамещенные (ароксиалкил) -триалкили триалкоксисиланы.

ИК-спектры полученных соединений содержат характеристические частоты в области

1090 †11 см †(>s — о — с и ъс — î-с), 1500, 1600 см †(vc с) ароматическая и 1710—

1720 см †(v,=, меркурацетатной группе).

Об|работка полученных соединений спиртовым или водным раствором галогенов щелочных металлов позволяет получать соответствующие галоидмеркурзамещенные (ароксиалкил) триалкил- и триалкоксисиланы. При гидролизе ртутных производных (ароксиалкил) триалкоксисиланов образуются прозрачные пленки, устойчивые в окружающей среде и iHB изменяющиеся при воздействии света. Отщепление ртути не наблюдается даже через год хранения на свету. Пленки обладают фунгицидными свойствами.

Пример 1. (Меркурацетоксифеноксиметил) триметоксисилан (1).

В плоскодонную колбу, снабженную обратным холодильником и магнитной, мешалкой, помещают раствор 6,6 г (0,021 моль) ацетата ртути в 50 мл метилового спирта и 4,6 г (0,02 моль) (феноксиметил) -триметоксисилана. Реакционную смесь нагревают до кипения и перемешивают в течение 10 час. Метанол отгоняют на роторном испарителе, остаток разбавляют сухим бензолом, непрореагировавший ацетат ртути отфильтровывают на фильтре Шотта. Испарением в вакууме из фильтрата удаляют бензол и уксусную кислоту.

Остается 9,7 г (99 о/о ) целевого продукта (1) .

Найдено, о/О . С 29,70; Н 3,78; Si 5,88;

Hg 40,70.

C»HI3OzSIHg

Вычислено, /О. С 29,59; Н 3,72; Si 5,76;

Hg 41,19.

4,9 г (0,01 моль) соединения I в метаноле встряхивают с насыщенным раствором NaJ в метаноле. Образуется белый творожистый осадок, который отсасывают, промывают метиловым спиртом и сушат в вакууме.

Выход (йодмеркурфеноксиметил) триметоксисилана 5,55 г (100 " ); т. пл. 340 С (разложение).

Найдено, /О. С 21,29; Н 3,00; J 21,81;

Si 5,39; Hg 35,74.

С10Н1504S I Hg J

Вычислено, /О. С 21,64; Н 2,72; J 22,86;

Si 5,06; Hg 36,14.

П р и м е,р 2. (2-Метокси (ацетоксимеркув) феноксиметил1 триметилсилан (I I) .

Получают по примеру 1 из раствора 3,19 r (0,01 моль) ацетата ртути в метиловом спирте и 2,1 г (0,01 моль) (2-метоксифеноксиметил) триметилсилана. Густая, маслянистая жидкость. Выход 4,59 г (98,8 /о).

Найдено, 0 : С 33,98; Н 4,6Г,; Si 5,41;

Hg 41,13.

1О

С13Н3о0451Нд

Вычислено, /о. С 33,28; Н 4,30; Si 5,99;

Hg 42,77.

2,35 г (0,005 мо Ib) продукта II обрабаты15 вают насыщенным водным раствором NaCI.

Липкая, густая масса.

Выход (2-метокси (хлормеркур) феноксиметил)-триметилсилана 2,19 г (98О/О).

Найдено, : С 29,90; Н 3,66; Si 6,28;

2д Hg 45,26; Cl 8,76.

C»HIyOzSIHgCI

Вычислено, о/о. С 29,66; Н 3,85; Si 6,31;

Hg 45,04; Cl 7,96.

Пример 3. (Ацетоксимеркурфеноксимети) тр иэтил сил ан (111) .

Получают по примеру 1 из раствора 6,38 г (0,02 моль) ацетата ртути в метиловом спир30 те и 4,4 r (0,02 моль) (феноксиметил) триэтилсилана. Густая, маслянистая жидкость.

Выход 9,6 г (99,5 /О ) .

Найдено, : С 37,10; Н 5,15; Si 5,63;

Hg 41,94.

35 CI3H

Вычислено, /о. С 37,45; Н 5,02; Si 5,83;

Hg 41,70.

2,4 r (0,005 моль) соединения III обраба40 тывают насыщенным раствором ЫаВг. Получают белый порошок. Выход (броммеркурфеноксиметил) триэтилсилана 2,5 г (100 О/о ); т. пл. 129 — 130 С.

Найдено, о/О. С 32,03; Н 4,64; Вг 15,58, Si 4,95; Hg 39,78.

С13HÇ IOS i Hg Br

Вычислено, %, С 9116; Н 421, Вг 15.91, Si 5,59; Hg 39,95, 50

Пример 4. (Ацетоксимеркурфеноксипропил) триметоксисилан (IV) .

Получают по примеру 1 из раствора 31,9 г (0,1 моль) ацетата ртути в метиловом спир55 те и 25,63 r (0,1 моль) (феноксипропил) триметоксисилана. Густое масло.

Выход соединения IV 51,5 г (100О/о).

Найдено, /о. С 33,37; Н 4,13; Si 5,53;

Hg 38,53.

Оо CI4HggSIHgOg

Вычислено, /о. .С 32,65; Н 4,30; Si 5,45;

Hg 38,94.

5,1 г (0,01 моль) соединения IV обрабаты65 вают насыщенным раствором NaBr в мети515752

5 61

S1 5,45;

Формула изобретения

C16H26S i H gO6

Составитель О. Минаева

Текред M. Семенов

Корректор Т. Гревцова

Редактор Н. Никольская

Заказ 1839/4 Изд. М 1555 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 ловом спирте. Выход (броммеркурфеноксипропил) триметоксисилана с т. пл. 118—

119 С 5,3 r (100 ) . Белый порошок.

Найдено, %. С 26,07; Н 4,11; Si 5,38;

Br 14,79; Hg 38,20.

С (gH J904SiHgB r

Вычислено, %. С 26,91; Н 3,57; Si 5,24;

Br 14,91; Hg 37,43.

Пример 5. (4-Метил (ацетокимеркур) феноксиметил) триэтоксисилан.

Получают по примеру 1 из раствора 3,19 г (0,02 моль) ацетата ртути в этиловом спирте и 2,84 r (0,01 моль) (4-метилфеноксиметил) триэтоксисилана. Густая, прозрачная, масля.нистая жидкость.

Выход 5,4 г (100 /о).

Найдено, % . .С 36,15; Н 4,81; Si 5,79;

Hg 36,35.

Вычислено, о/о. .С 35,39; Н 4,82; Si 5,17;

Hg 36,94.

Пример 6. (4-Хлор (ацетоксимеркур) феноксиметил) триэтилсил ан.

Получают по примеру 1 из раствора 3,19 г (0,01 моль) ацетата ртути в метиловом спирте и 2,56 г (0,01 моль) (4-хлорфеноксиметил) триэтилсилана. Густая, светлая, маслянистая жидкость.

Выход 5 г (97,08о)в).

Найдено, о С 35 06 Н 4 39:

Нь 38 83.

С1;Н -S1Но С10з

Вычислено, %. С 34,96; Н 4,50;

Нь 38 94.

1. Способ получения ртутных производных (а роксиалкил) триалкил- или триалкоксисиланов общей формулы

R,Si(CH,)„— 0 — С,H, — HgX, !

Rf где R — алкил, алкоксил;

20 R — водород, х!етил, метоксил, галоид;

Х вЂ” ацетоксигруппа или галоид; п=1; 3, отличающийся тем, что (ароксиалкил)

25 триалкил- или триалкоксисилан подвергают взаимодействию с ацетатом ртути в среде спирта при нагревании и получснныш,продукт или выделяют, или, в случае получения соединений, где Х вЂ” галоид, переводят в соот30 ветствующее галоидпроизводное.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в кипящем растворителе.