Карборансодержащий тетраэфир ортотитановой кислоты как термостойкая добавка к фенолформальдегидным олигомерам

Карборансодержащий тетраэфир ортотитановой кислоты как термостойкая добавка к фенолформальдегидным олигомерам

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

пи 515753

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное и авт. свид-ву (22) Заявлено 04.02.75 (21) 2102548/04 (51) M. K.,.- C 0?F ? 2S с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР (23) Приоритет

Опубликовано 30.05.76. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 08.12.76 (53) УДК 547.244(OS8.8) ло делам изобретений н открытии (72) Авторы изобретения

Г. С. Бондаревский, А. И. Калачев, М. A. Червинская, Л. И. Голубенкова, П. М. Валецкий, С. В. Виноградова, В. В. Коршак, М. Г. Лурье, А. П. Петрова и А. Ф. )Кигач (71) Заявитель (54) КАРБОРАНСОДЕРЖАЩИЙ ТЕТРАЭФИР

ОРТОТИТАНОВОЙ КИСЛОТЫ

КАК ТЕРМОСТОЙКАЯ ДОБАВКА

К ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫМ ОЛИГОМЕРАМ

HORO ОКОН и

НОВО OROH — СНес — ССН вЂ”

/ шло где R

RO ОК

Т1

BO OR сн ! (— Si — } ОН и

Сег1где R

Изобретение касается нового производного ортотитановой кислоты, в частности карборансодержащего тетраэфира ортотитановой кислоты, который используют как термостойкую добавку к фенолформальдегидным олигомерам.

Известно аналогичное производное ортотитановой кислоты общей формулы которое является термостойкой сшивающей добавкой к фенолформальдегидным олигомерам.

Наличие карборановых фрагментов в предложенном соединении позволяет значительно повысить термостойкость фенолформальдегидных смол, Описывается карборансодержащий тетраэфир ортотитановой,кислоты общей формулы которьш получают способом, основанным на известной реакции, т. е. взаимодействием тетрабутилтитаната с моноацетатом 1,2-бис

15 (оксиметил)карборана при 90 — 100 С и мольном соотношении компонентов 1: 4, выделением целевого продукта известными приемами. Выход количественный.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью

20 150 мл, снабженную, насадкой Вюрца, капилляром для ввода инертного газа и механической мешалкой вносят 30,00 г (0,12 моль) моноацетата 1,2-бис(оксиметил) карборана и

10,35 г (0,03 моль) тетрабутоксититана. Кол25 бу помещают в силиконовую баню с температурой 90 — 100 С. При интенсивном перемешивании реакционной смеси в токе аргона в течение 1 час поднимают температуру ло

515753

Прочность прн сдвиге, кг/см После термостарения,, 3.0 С;

100час,, С

Контрзльные испытания, оС

Клеевая композиция

20

350

350

Тт (ОСИРИС вЂ” — -й1 ОН)4

/ 1пН1в

Карборансодергкагций тетраэфнр титановой кислоты н фенолформальдегидный олигомер, резол 300

130

120

120

Теплостойкая клеевая композиция

+ соединение формулы 1

150

Ие работает

Фенолформальдегидный олигомер, резол

300

150

Ие работает

Формула изобретения

Карборансодержащий тетраэфнр ортотитаНовой КИСЛОТЫ

НОВО . ОКОН

НОВО ОКОН

-CH < — СОН,—

/ таНто как Гермостоикая дооавка к фен0.1фОрмаль45 дегидн ы м ол и го мер ам.

7с -о

ЮО 600 700 8ОО 900 И00 ЦОО 1500 7700 1900

ЦНИИПИ Заказ 2353,6 Изд. ¹ 1622 Тираж 575 Подписное

Типография, ир. Сапунова, 2

180 С и выдер>кива1от реакционную массу при этой температуре еще 1 — 2 час.

В процессе синтеза из реакционной колбы отгоняют бутилацстат, прекращение выделения которого указывает на завершение реа кции. По окончании реакции продукт, представляющий собой светло-серое порошкообразное вещество, извлекают из колбы, измельчают и сушат в вакуумном шкафу при 80—

100 С в течение 2 — 4 час.

Выход карборансодержащего тетраэ1рира ортотитановой кислоты Т1 составляет 99% от теоретического, т. пл.

344 †3 С.

Продукт растворим в ацетоне, бутаноле, тетрагидрофуране, диметилсульфоксиде и других растворителях.

На чертеже графически изображена структура полученного соединения (ИК-спектр).

Вычислено, %: С 22,32; Н 7,02; В 50,22;

l i 5,56.

TiС1вНвоВao0s

Найдено, %: 22 35; 22 Зб; Н б,99; 7 18;

В 47,40; 47,38; Ti 5,80; 5,91.

Существенным преимуществом предлагаемого соединения является то, что полученный карборансодержащий тетраэфир ортотитановой кислоты, обладая хорошей растворимостью в ряде растворителей, а также в синтетических олигомерах, способен придавать фенолформальдегидным смолам высокую тепло- и термостойкость.

Так, например, введение в состав фенолформальдсгидных олигомеров тетраэфира ортотитановой кислоты, содержащего карборановые фрагменты, позволяет после соответствующей термообработки значительно повысить прочностные характеристики композиционного клеящего материала на их основс при высоких температурах.

В таблице приведены данные испытаний клеевых соединений стальных пластин марки

ЗОХГС. 1, склеенных фенолформальдегидным олигомером, модифицированным карборапсодержащим тетраэфпром ортотитаповой кислоты.

2200 2400 2600 2800 аооо,э200 3400 3600