Способ получения полинитропроизводных 4-сульфокислоты дифенилового эфира

Способ получения полинитропроизводных 4-сульфокислоты дифенилового эфира

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

P,Iî 51 Д9,Я

Класс 12о, 23

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Зарегистрировано е Гос, дарстиеенно.п 0lopo пос.гедгтоигей региситрании изобретений при Госплане СССР м (1 г

Н. Н. Ворожцов младший. 3. «О., Способ получения полинитропроизводных

4-сульфокислоты дифеиилоиого эфира.

Заявлено 3 декабря 1936 гола за N ТП-2028, с присоедпнепнеги заявки от 3 декабря

1936 года за 1"е ТП-2026.

Опубликовано 31 августа 1937 года. .. ,— О—!

1ЧОг — SO Na г — — SO a г!

1 10з

До сих пор известно лишь несколько нитропроизводных сульфокислоты дифенилового эфира неизвестного строения, полученных сульфинированием соответственных нитропроизводных дифенилового эфира (см. напр.:

Cook, !ones. Rrn. Soc. 38, 1534; 32, 1292). ю — < — о !

1ЧОе

Ооразующаяся при нитровании тремя молекулами азотной кислоты тринитро-сульфокислота обладает строением (II). Нитропроизводные 4-сульфокислоты дифенилового эфира могут найти применение для различных синтезов. Полученные по описанному способу нитропроизводные 4-сульфокислоты дифенилового эфира при обработке водными растворами щелочей при нагревании дают нитрофенолы и

Йвтором настоящего изобретения найдено, что нитропроизводные 4-сульфокислоты дифенилового эфира могут быть гладко получены нитрованием

4-сульфокислоты дифенилового эфира

При нитровании двумя молекулами азотной кислоты получается динитросульфокислота строения (I) нитрофенол сульфокислоты с практически количественными выходами.

Расщепление это позволяет установить строение полученных нитросульфокислот дифенилового эфира и может (тогда, когда дифениловый эфир будет отходом производства фенола из хлорбензола1 явиться одним из методов получения некоторых нитрофенолов и нитрофенолсульфокислот.

Пример 1. 21 г дифенилового эфира растворены при нагревании на водяной бане в 14 см концентрированной серной кислоты. Сульфомасса нитруется при 35 — 45 нитрующей смесью из 19 см азотной кислоты (6=1,4) и 20 см концентрированной

Н,SO<,. по окончании добавления нитрующей смеси — нагревают некоторое время до 70 — 80 . Реакционная масса вылита в 2 л воды, и осадок нитропроизводных дифенилового эфира отфильтрован. Из фильтрата добавлением поваренной соли высаливается натриевая соль динитро-сульфокислоты дифенилового эфира (I), которая очищается перекристаллизацией из воды.

Получаются тонкие, почти бесцветные, блестящие иголочки, содержащие 3 молекулы кристаллизационной воды. На веска 1,2945 г. Потеря в весе — 0,1683 г.

Вычислено Н,O — 12,95%. Найдено

H O — 13,0%. Навеска безводного вещества — 0,2076. Na SO,— 0,0400 г. Найдено Na — 6,21%. Вычислено Na — 6,35%.

Бариевая соль трудно растворима в холодной воде, немного легче— в горячей. Навеска Ва-соли 0,7385 г, Ва$0,— 0,2060 г. Найдено Ва — 16,42 /о, Вычислено Ва — 16,85 /,.

П:р и м е р 2. 21 г дифенилового эфира растворены при нагревании в 14 смз концентрированной серной кислоты, Сульфомасса нитруется при

35 — 45 нитрующей смесью из

36 смз HNO (4=1,4) и 36 слР Н,SO4, по добавлении нитрующей смеси — нагревается в течение 2Ы часов на кипящей водяной бане. Реакционная масса вылита в 1 л воды, осадок нитропроизводных дифенилового эфира отфильтрован и к фильтрату добавлен раствор 30 г NaOH в 200 слР воды. Осадок отфильтрован. После повторной кристаллизации из воды Na-соль тринитросульфокислоты дифенилового эфира (Il) получается в виде светложелтых табличек, содержащих после хранения на воздухе молекулу кристаллизационной воды.

Навеска вещества 0,8418 г, потеря в весе 0,0378 г, C»H,Оц>К,SNa,Í,,O вычислено H O — 4,24О/о, найдено

4,49/ю Hã -1

Навеска безводного вещества

0,1442 г, Na SO4 — 0,0238 г. Вычислено

Na — 5,65% найдено Na — 5,34%.

П р и ме р 3. 6 г Na-соли (П) растворены в 50 см воды при нагревании. Добавлено 10 см раствора NaOH, содержащего 3,8 г NaOH. Раствор кипятится 10 минут. Темно-желтый раствор подкислен 10 сл соляной кислоты, разбавлен водой, и через несколько часов осадок динитрофенола отфильтрован. Выхода динитрофенола 2,6 г (100О!о от теории). Температура плавления сырого продукта

1 l1 — 113 .

Фильтрат от динитрофенола упарен до объема примерно 50 см" и профильтрован горячим. По охлаждении выделившиеся желтые иглы

ОН б — тО

1 ! — 3НО !

SO:Na отфильтрованы.

Выход 3,75 или 90", о теории.

Приме р 4. 2 г Na-соли (I) растворены при . гре:.внии в 10 см воды. Добавленс 4 гм " водного раствора NaOH, соцержащего 1,5 г NaOH.

После 10-минутного кипячения раствор охлаждают и отфильтровывают выделившиеся тонкие желтые иглы NaO—

СВН КО . Подкислением их водного раствора получается свободный п-нитрофенол с выходом в 0,6 г (90%теории).

Фильтрат после отделения NaO—

C

Выделившиеся: —;.. охлаждении светло-желтые иглы .":.-соли нитрофенолсульфокислоты о филь-.рованы. Выход 1, I г или 78% от теории.

Предмет изобретения.

1. Способ получения юлинитропроизводных 4 сульфокислоты дифенилового эфира, отличающийся тем, что

4-сульфокислоту дифенилового эфира нитруют нитрующими смесями и выделяют полученный продукт обычными приемами. — 3

2. Применение полученных по п. 1 яитропроизводных 4-сульфокислоты цифенилового эфира для получения нитрофенолов и нитрофенолосульфокислот действием на нитропроизвоцные 4-сульфокислоты дифенилового эфира водными растворами щелочей при нагревании.

Тип. „11ечатный Груд". - ак. М .>323 — 5N