Способ получения 1,3-замещенных5-арилиминогидантоинов

Способ получения 1,3-замещенных5-арилиминогидантоинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЯЬСТВУ

Союз Советских

Социапистических

Республик (11) 51 6686 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено21.02.75 (21) 2106624/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05.06.76.Бюллетень № 21 (45) Дата опубликования описания 04.08.77 (51) М. Кл.

С 07 D 233/02

Государственный комитет

Совете Министров СССР ео делам наооретеннй и отнрытнй (53) УДК 547,783 07 (088.8) (72) А нто!3!>1 изобретения

М.И ° Фаццеева lO.А. Баскаков, С.С. Баранова, !.,/!. Б оловник и Л.С. Астрафьева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИЗАМЕ!!3Е33НЫХ

5-АРИХЗИМИНОГИДАНТОИНОБ

Изобретение относится к способу получения . 3- цизамещенных 5-арилиминогицантоинов общей формулы

О

II .- С

Й N N-Я !

С С=О

iI

КР

I г тце 1т и A — алкил, циклоалкил или арил; P — 30 замещенный или незамещенный фенил, которые мо1ут найти применение в качестве срецств защиты растений.

13звестен способ получения 1,3-цизамещ -нных 5-фетгипиминогицантоинов общей формулы

If

СН. И И -- . C(3

С вЂ” — C=D

lI

М Сьн5

К -- водород, хлот1, бром, тиометил; ! ! — попортит, хлор или метил, при взаимодей-25 ствии процукта конценсации замещенных арилизоцианатов и метилцианамица с анилином с послецующим выцелением целевых процуктов известными приемами. !Зыхоц 70 Ь.

Цель изобретения — увеличение выхоца целевого продукта и упрощение технологии процесса — цостигается тем, что 3,3-цнзамещенные 5-арилгицроксиламиногицан мины общей формулы

О

I(С я- н 3т-я

HL С=О

R- NOH г где R, Ц и R - как указано выше, обрабатывают избытком алкилизоцианата, например метилизоцианата, в присутствии каталитичес<их количеств триэтиламиыа с послецующим выцелением целевого процукта.

Процесс оцностацийный. !3ыхоц целевого процукта ОО%.

Пример l..l-(n-Бромфенил)-:3-метил-5-(М -фенилиминогнцантоин) .

516686

Е 1,2 r (0,032 моль) 1-(и-бромфенил)-3-метил-5-фенилгидроксиламиногидантоина

IlpHJIHBBIoT 5 мл метилизоцианата и 1 мл триэтиламина. Через 1-2 час реакционная смесь преь.ращается в желтый раствор. Избыток изоцианата уцаляют в вакууме, перекристаллизовывают остаток из метанола и получают 1,0 г (92%) целевого продукта, т.пл. 153 С (метанол).

Найдено,%: С 53,63; Н 3,36; Я 11,69; 10

В v 21,92.

С Н,B@N 02

Вычислено,%: С 53,65; Н 3,38;5 11,73;

Вг 22,30, Аналогичным образом из 1,0 г 1-(3,4- 15

-дихлорфенил) -3-метил-5-фенилгидроксиламиногидантоина пспучают О 8 г (84,3%)

У о иминопропзвоцного, т.пл. 159-160 С (метанол) .

Найдено %. Й 11,80; СР 20,74. 26

3 2

Вычислено,%: М 12,07; CP 20,36.

При использовании этилизоцианата выход

95%, т.пл. 159-160 С. о

Найдено,%: N 12,29; СР 20,78. 25

C: !! CP,M

Вйчисплено,%: И 12,07; CP 20,36, !!ри смешении иминопроизводных, полученных с использованием метил- и этилизо- ЗО цианата, цепрессии температуры плавления не обнаруживается.

Пример 2. 1-(п-Хлорфенил}-3-метил-5-(Jl-хлорфенил) -иминогидантоин.

1,4 г .! -(и-хлорфенил-3-метил-5-(и- N

-хлорфенил }-гидроксиламиногидантоина, 3 мл метилпзоцпаната и 1 мл триэтиламина смеши ьани при комнатной температуре, наблюpas разогревание реакционной смеси цо о о

3 5-40 С, После охлаждения цо 20 С удаляют избыток метилизоцианата и триэтиламин.перекристаллизовывают остаток из метанола и получают 1,3 г (95,5%) целевого о вещества,т.пл. 210-211 С.

Найдено,%: и 11,60; СР20,35, C„H „CO,И,О,.

Бйчислено,%: Я 12,07 СР20,36.

Подобным образом получают 1-(3 -трифторме тилфенил)-3-метил-5-фенилиминогио ,пантоин. вь|хоц 85%, т.пл. 92-94 С.

Найцено,%: Я 1 1,89.

C„„„H„7.,È О, Вычислено Ж g 1 2,09.

Пример 3. 1-Фенил-3-метил-5-(м-хлорфенил)-иминогицантоин.

1,0 г гидроксиламинопроизводного смешивают с 3 мл метилизоцианата и 1 мл триэтиламина. Смесь постепенно растворяется, затем кристаллизуется. Через 3 час растворяют реакционную смесь в бензоле, растворитель и избыток метилизоцианата

Удаляют на роторном ис пари теле, пе рек ристаллизовывают остаток из спирта и получают 0,8 r (92%) целевого продукта.

Найцено,%: С 61,75; Н 3,95; Й 13,50

Ñ011,40.

С 6Н!2 CO Ma.0Z

Вычислено,%: С 61,25; Н 3,86; N 1.3,39;

СЕ11,30.

При использовании этилизоцианата выдь . о ляют процукт, т. пл, 1 1 1. С, который при смешении .; целевым продуктом, полученным выше, ае пает депрессии температуры плавления.

Аналогично получают соединения, перечисленные в таблице..- : Ц-N g -Т

Нс c=0 R --NOH

Рецактор Т Шарганова

Техред 3. Фанта К орректор 1(. веселовская

Заказ 1 627/ 1. 4 1 Ти раж 5 54 Подписное

lIlIIlI1IIH Госуцарственного комитета Con ra Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, R-35, Раушская наб., ц.4/5

Филиал IIIIII Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения 1,3-дизамещенных

5-- арилимипогидантоинов общей формулы 1

II

l2-N й-R ! ) с с=о йЯ где Я и н - алкил, циклоалкил или арил; т

17 — замещенный или незамещенный фенил, о r л и ч а ю щ и -й с я тем, что, с целью повышения выхоца целевого продукта и упрощения технологии процесса, 1,3-цизаме8 шенные 5-арилгицроксиламиногицантоины общей формулы П гце Я, Д и Я имеют вышеупомянутые

2 значения, вводят во взаимодействие с избытком алкилизоцианата, например метилизоцианата, в присутствии каталитических количеств триэтиламина с последующим выце-лением целевого продукта.