Способ получения производных 1,2,4-дитиазепина

Способ получения производных 1,2,4-дитиазепина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 516688 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено21.01.74 (21) 1888672/04 .с присоединениеМ заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05.06.76 Бюллетень N|) 21 (45) Дата опубликования описания 04.08.77 (51) М. Кт.

С 07 3 285-./:36

Государственный иамитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и OTKpblTNil (53) УДК 547.8<3 (088.8) (72) Авторы изобретения

П.С. Пелькис и A.H. Борисевич (71) заявитель

Институт органической химии АН Украинской ССР (54) СГ1ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПГ ОИЗВОДНЬ1Х

1,2,4-ДИТИАЗЕПИНА

20

11зобретение относится к способу получения производных ранее не описанной гетере)циклической системы 1,2,4-цитиазепина, которые мо! ут найти применение в качестse биологически активных веществ.

Из производных питиазепинов известны лишь производные .1,2,5-дитиазепина, обладающие фунгипидньоли и ростактивирующими св ойс твам и.

l11);.пнагается способ получения производных 1,2,.1-цитиазепина общей формулы нз

Я -К я -ccH

t< о а гце 1< и 1< — метил или фенилЯ вЂ” фенил, ив

3 .тонин, о — метоксифенил или п-хлорфенип, заключающийся и том, что тионамиц общей формулы т1, C C H С 1т Н Гт гце к, и 1<, имеют вы)иеуказанные значения, поцвергают взаимоцействию с полумопярным 25 количеством брома в органическом растворителе при охлажценпи.

Процесс прецпочтптеньно провоцят в хпо)„о роформе при охлажценпи цо -5 С < по< н< пук)щим добавлением абсолютного этилового спирта, пропусканием реакционной смеси через колонку с окисью алюминия и вытеснением хлороформом.

Остаток после упарива)шя промыв<)к)т спиртом ини бензоном и кристаппизуют.

Пример. 3-Ацетониниден--1-фенин-5-метил-1,2,4-цитиазепинон-7 .

В трехгорлый реактор, снабженный возцушным холодильником с хлоркальцпевой трубкой, мешалкой и капельной воронкой, наливают раствор 1,95 г (0,01 моль) анилица ацетилтионуксусной кислоты в 40 мн сухого хлороформа. Затем ра<-твор охнажда. ют смесью льда с солью (-5 С) и при перемешивании в течение 5 мин прикапывают 0,8 г (0,005 моль) брома в 5 мн сухого хлороформа. Г1еремешивание процоджают еще, 30 мин, после чего прибавляют, <.1мн абсолютного спирта и перемешивают 1 О мпп, Холодный раствор красного цвета пропуска516688

Составитель А. Орлов

Техрец 3. фанта Корректор Л. Веселовская

Рецактор 3. Бородкина

Заказ 1627/1.41 Тираж 554 Поцписное

Г«НИИГ«И Госуцарственного комитета Совета Министров СССР по цепам изобретений и открытий113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., ц.4/5

Филиал ППП Г«атент", г. Ужгороц, ул. Проектная, 4 ют через колонку с А 0 (ч.ц.а) и вымывают <-. колонки первую зону хлороформом.

Раствор цесорбированного вещества упаривают в вакууме, созцаваемом с помощью воцоструйного насоса. Остаток отмывают

10 мл бензола, фильтруют и сушат на возцухе. Темгература плавления полученного о.. щоцукта 197-198 С (цвауцы из абсолютного спирта). Г!ри 199-200 С процукт разлагается с выделением пузырьков газа.,Выход 1О

80%.

«1айцено, %. С 57,10, 57,20; Н 4,33.

4,3Н; и 4,74, 4,76; 5 21,79; 21,78.

Мол.вес 309,8. !

- !4 ««1y > 0 82 °

Вычислено, %: С 57,7; Н ч,46; N 4,80;

g 22,00.М ол.вес 29 1,398.

B аналогичных условиях получают нижеследующие соединения, но отмывку их после выделения с колонки провоцят этанолом, а

2Ф не бензолом:

3- Лце тон на и це н-4-и-толил-5-м етил-1, -4-ци тиазепп нон-7 — бледно-желтый криста!1лический продукт, т. пл. 222-224 С (дважо 25 цы из абсолютного спирта), при 225 С разлагается с выцелением пузырьков газа

Выход . 7%.

««айц ..но %: p 20,94, 2 1,03. !5 !5

Выпи<-.JI&ll0, %: g 20,98.

3-Аце тоннли цен-3-о-метоксифенил-5-ме-, тил-1.,-2," «-цитиаэе инон -7 — бпедно-желтый кристаллический продукт, т.пл. 202-204 С (цважцы из спирта), при 205 С разлагает35 ся с выцелением газа. Выход 30%.

Най цен о, %. „ ) 1 9,9 1, 20,06.

- )5 !5 Д 2

Вычислено, %: 9 19,98.

2-Аце тонили цен-4-и-хл орфе нил-5-м е тил-1 . 2, 4-цитиазепинон-7- светло-желтое кристаллическое вещество, т. пл. 220-222 С о при 224 С разлагается с выделением газа.

Выхоц 50%, Найдено, %. 5 19,31, 19,39.

С„Н„СР ИО,8,.

Вйчислено, %: g 19,69.

3-Фенацилиден-4,5-цифенил-1,2,4-цитиазепинон-7 (получают из анилица бензоилтионуксусной кислоты), т.пл, 240-241 С (из смеси хлороформ-спирт). Выход 18%.

Найцено, %: С 69,33; H 4,09; К 3,49;

8.1 5,12.

С24 и Р MOzsz °

Вычислено, %: С 69,60; ««4,12; N 3,35, gi5,43, Ф о

Рмула изобрете ни я -пособ получения произвоцных 1,2, 1-дитиазепина общей формулы 1

) Э

}2 -ССН О

0 гце Р1 и Р— метил или фенил;

Р, — фенил, n — топил, о — метоксифенил или 11- хлорфенил, о т л и ч а ю !ц и йс я тем, что тионамиц обшей формулы П я,ссн,синя, (} гце R, и $ имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимоцействию с полумолярным количеством брома в органическом растворителе.